Previo De Acetileno

ALQUINOS OBTENCIÓN Y REACCIONES DEL ACETILENO
OBJETIVOS:
Conocer un método de preparación de acetileno, específicamente por hidrólisis de carburo de calcio; efectuar pruebas de instauración para detectar este tipo de centros. Comprobar la acidez de los hidrógenos acetilénicos mediante la preparación de acetilhuros. Caracterizar el acetileno por la preparación de un sub-derivado de alto pesomolecular.
INVESTIGACIÓN PREVIA.
ALQUINOS.
Los alquinos son hidrocarburos insaturados que contienen un triple enlace carbono-carbono. El alquino mas simple es el acetileno H-C≡C-H, por lo que a los alquinos de la serie homologa también se les llama hidrocarburos acetilénicos. Los alquinos son isómeros de los dienos.
El enlace triple es el más corto de los enlaces carbono-carbono; esto se debe asu especial distribución electrónica. En cada carbono quedan dos orbitales p que se solapan para formar dos enlaces

El ángulo de los enlaces -C≡C- hace imposible la existencia de ciclo alquinos de pocos eslabones. El más pequeño que se ha podido preparar es el ciclooctino, cuya energía de tensión es algo inferior a la del ciclobutano.
Propiedades físicas.
Son semejantes a las de los alcanosy alquenos pero sus temperaturas de ebullición y fusión son algo más altas; esto se debe a la forma lineal de la molécula que permite más atracciones de van Derwaals y un mejor empaquetamiento.
Ejemplo:
sustancia | T. eb. (°C) | T.f. (°C) | sustancia | T. eb. (°C) | T. f. (°C) |
Etano | -89 | -172 | Propano | -42 | -187 |
Etileno | -102 | -169 | Propeno | -48 | -185 |
acetileno | -84| -82 | Propino | -23 | -102 |
Por su forma más regular, los alquinos internos tienen temperaturas de ebullición más altas.
Ejemplo:
sustancia | T. eb. (°C) | sustancia | T. eb. (°C) |
1-butino | 8 | 2-butino | 27 |
1-pentino | 40 | 2-pentino | 56 |
1-hexino | 71 | 2-hexino | 84 |

Las densidades de los alquinos son también mayores que las de los correspondientes alcanos alquenos.Ejemplo.
sustancia | Densidad (20°C) liq. |
Propano | 0.501 |
Propeno | 0.514 |
propino | 0.706 |

Los alquinos tienen una polaridad muy débil, son solubles en disolventes apolares y no son solubles en agua.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE LOS ALQUINOS.
La obtención del acetileno en gran escala se realiza mediante procesos que utilizan materias básicas baratas (carbón e hidrocarburos) ya que esla materia prima para muchas síntesis industriales. Para introducir un triple enlace en una molécula de mayor coste se utilizan los siguientes métodos:
1) Doble deshidrohalogenacion (eliminación) en dihalogenados vecinales o gemínales. Esta reacción es análoga a la síntesis de alquenos

Cuando R´ es un H resulta un alquino terminal. La reacción con KOH exige concentraciones elevadas ytemperaturas de 150°C aproximadamente y se producen isomerizaciones, principalmente por desplazamiento del C≡C. Con aminuro de sodio las condiciones son más suaves.
La reacción a) permite transformar alquenos en alquinos y la reacción b) permite obtener alquinos de aldehídos o cetonas, previa sustitución del grupo C=O por C-Br
2) Sustitución de un halógeno por un grupo -C≡C-R (SN2)REACCIONES DE ADICIÓN A LA TRIPLE LIGADURA.
Los alquinos son mucho más reactivos que los alquenos y los alcanos y dan reacciones de adición con mucha más facilidad. Esto se debe a la menor acumulación de electrones y la menor estabilidad del tercer enlace.
1) Hidrogenación: los alquinos adicionan H2 en dos pasos para dar alquenos y alcanos; la hidrogenación suele hacerse con catalizadores dePt, Pd o Ni.
Puede hacerse una hidrogenación parcial a alquenos, sin pasar de la primera fase si se utiliza como catalizador Pd desactivado parcialmente (Lindlar). Cuando se hidrogena un alquino no terminal se puede obtener el alqueno cis o trans, según el reductor que se use.

2) Adición de halógenos e hidrácidos: los alquinos adicionan halógenos e hidrácidos por el mecanismo de iones...