Probailidad y estadistica

Empleando etanol como solvente R. B. Woodward y L. F. Fieser desarrollaron un extenso conjunto de correlaciones empíricas de las estructuras moleculares vs sus máximos de absorción. De esta maneraestablecieron una serie de reglas para determinar la posición de λmax de absorción de las transiciones π→π* desde el orbital de mayor energía que este ocupado, hasta el orbital de antienlace de menorenergía que este desocupado. Se considera que el valor calculado es concordante cuando la diferencia entre el valor experimental y el calculado no sobrepasan los ±5nm. Aunque mucho menos que lastransiciones n→π*, las π→π* varían con la polaridad del disolvente, por lo tanto después de calcular la λmax experimental de algún compuesto carbonilico-α, β-insaturado es necesario realizar lacorrelación por disolvente, sumando o restando el valor que corresponda al solvente empleado. En los dienos conjugados la correlación es despreciable.

Correlaciones para los dienos conjugados: |
Sistemade matriz dieno conjugado o dieno heteroanular | ±217 nm |
Dieno homoanular | ±36 nm |
Extensión de conjugación | ±30 nm |
Doble enlace exociclico | ±5 nm |
Sustituyente alquilo o residuode anillo | ±5 nm |
-O-alquilo | ±6 nm |
-S-alquilo | ±30 nm |
-Cl o -Br | ±5 nm |
N (alquilo)2 | ±60 nm |

Un dieno es heteroanular cuando un doble enlance esta en un anillo, en tantoque el otro doble enlace esta en otro ciclo. Dieno homoanular se refiere a que en un anillo existen dos dobles enlaces. Un doble enlace es exociclico, cuando un solo carbono del doble enlace hacecontacto con el anillo. En la extensión de conjugación quedan de manera alternada un doble y un simple enlace, de tal manera que se pueden seguir sin levantar el dedo con el que se esté siguiendo la cadenadeslocalizada. Cuando para seguir el curso de los dobles enlaces es necesario levantar la mano, se dice que existe extensión cruzada; en este caso el calculo que arroje el resultado mas grande...