pruebas de alcoholes

LABORATORIO 6:
1.

ALGUNAS PRUEBAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

OBJETIVOS

Al terminar ésta sesión, el estudiante será capaz de:
1.1
Comprobar la miscibilidad en agua de los aldehídos y cetonas que tienen hasta cuatro
átomos de carbono, y la poca miscibilidad de los aldehídos y cetonas con más de cuatro átomos de
carbono.
1.2
Diferenciar los aldehídos de las cetonas, utilizando losreactivos de Tollens y de Fehling, y
observando la formación de precipitados.
1.3
Comprobar experimentalmente, que las cetonas metílicas reaccionan (+) con el reactivo de
yodoformo y, en cambio, los aldehídos, excepto el etanol dan (-) esta prueba con dicho reactivo;
tomando como evidencia visual (+) de reacción, la formación de un precipitado amarillo.
1.4
Sintetizar y purificar las 2,4dinitrofenilhidrazonas de un aldehído y de una cetona
desconocidos.
2.

TEORÍA RELACIONADA

El doble enlace del grupo carbonilo (C=O) es común para aldehídos y cetonas; los aldehídos tienen
por lo menos un hidrógeno unido al carbono del grupo carbonilo, ejemplo el formaldehido o metanal
que es el más simple de los aldehídos, el grupo carbonilo está unido a dos hidrógenos; en las
cetonas el grupocarbonilo está unido a dos grupos carbonados.
Estas especies se pueden representar mediante las siguientes estructuras generales:

. .
. O.
R

..O.
.
R´

R
H
CETONA
ALDEHÍDO
Donde R y R´ son grupos alquílicos, cicloalquílicos o aromáticos.

REACCIONES:
 CON OXIDANTES SUAVES
Una de las diferencias importantes entre los aldehídos y las cetonas es su facilidad relativa deoxidación. Los aldehídos se oxidan muy fácilmente, las cetonas solo experimentan oxidaciones con
oxidantes fuertes y en condiciones bastantes excepcionales. Se emplean varios ensayos basados en
esta diferencia de comportamiento para distinguir aldehídos de cetonas.
Oxidantes muy suaves como el reactivo de Tollens, Solución de Fehling, pueden usarse con este
objetivo porque no reaccionan con cetonas.El reactivo de Tollens es una solución básica amoniacal de nitrato de plata (el amoníaco evita la
formación de Ag2O).
La reacción del aldehído con este reactivo convierte al aldehído en una sal de ácido carboxílico y el
ión complejo de plata amoniacal es reducido a plata metálica (que se manifiesta con la formación de
un espejo de plata).
..O.
.
+
R
H
ALDEHÍDO

..O.
.

2 Ag NH3)(
2OH

R

O-

+

2 Ag + 2 H2O + 4 NH3

Tollens

. .
. O.
R

R´

+

CETONA

2 Ag NH3)
(
2OH

NO REACCIONA

Tollens

El reactivo de Fehling es una solución alcalina de sulfato cúprico en forma de complejo con el ácido
tartárico (el ácido tartárico evita la formación de Cu(OH)2). El reactivo de Fehling consta de dos
soluciones que se mezclan en el momento deemplearlas. El Cu2+ es reducido por el aldehído a
óxido cuproso (Cu2O) y en algunos casos es reducido hasta cobre metálico, mientras que el aldehído
se oxida hasta la sal del ácido carboxílico.
..O.
.
..O.
.
Tartrato
+ Cu2O + 3 H2O
+ Cu2+ + 5 -OH
R
H
R

ALDEHÍDO

O-

Los aldehídos aromáticos no reaccionan con Fehling o la hacen muy lento
.
. .
.
O

R

R´ +
CETONA



Cu2++ 5 -OH

Tartrato

NO REACCIONA

CON OXIDANTES FUERTES

Las cetonas resisten la oxidación suave, pero con agentes oxidantes fuertes, generalmente a altas
temperaturas experimentan ruptura de los enlaces carbono carbono en cualquier lado del grupo
carbonilo (oxidación degradativa)


PRUEBA DEL YODOFORMO

Una solución de yodo en yoduro de potasio en medio básico (I2, KI, NaOH), seutiliza para detectar la
..O.
.

CH3

presencia del grupo
en aldehídos y cetonas o que por oxidación pueda generar este
grupo. La evidencia visual de esta reacción es la formación de un sólido amarillo llamado
comúnmente yodoformo de fórmula CHI3.
..O.
.
CH3

. .
. O.

3 -OI

H +

H

O-

..O.
.
CH3

+

+

2 -OH

CHI3

+

CHI3

. O.
. .
CH2CH3



+...