Punto final

MATERIA:
QUÍMICA ANALÍTICA

TEMA:
DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL DE VALORIZACIÓN


DETECCION DEL PUNTO FINAL
El punto de equivalencia de una titulación es un punto teórico que no se puede determinar experimentalmente. Lo que se puede hacer es un estimativo del valor, observando cambios físicos asociados a la condición de equivalencia. Al volumen de un valorante asociado a este cambio se leconoce como punto final. Debe tenerse mucho cuidado para asegurar que la diferencia de masa o volumen entre el punto de equivalencia y el punto final sea mínima. Sin embargo, siempre existen diferencias como consecuencia de cambios físico no adecuados o de incapacidad para apreciar. La diferencia de volumen o masa entre el punto de equivalencia y el punto final se le conoce como error de titulación.Con frecuencia se añaden indicadores a la solucion que contiene analito para hacerla observable, mediante un cambio físico apreciable, un punto cercano al punto de equivalencia. Alrededor de este punto ocurren grandes cambios en la concentración relativa del analito o del valorante. Estos ocasionan cambios en la apariencia del indicador como son la aparición o desaparición de turbidez o uncambio de color. Frecuentemente se usan aparatos para la detección del punto final, al registrar un cambio de alguna propiedad eléctrica u óptica de la solucion.






METODOS VISUALES
a) Reactivo autoindicador: Cuando uno de los reactivos de la valoración, titulante o analito, cambia de color en el punto de equivalencia. Por ejemplo, al valorar una solución de Fe2+ con permanganato de potasio,un agente oxidante de color violeta, el ion permanganato se reduce al ion MN2+ ,incoloro, en medio acido. El punto final se obtiene por la aparición de un color rosado en la solución, por un pequeño exceso de valorante. La primera gota de exceso le comunica a la solución un color rosado a la solución del analito, indicando el punto final.
b) Indicadores acido-base: Ácidos o bases débiles cuyasformas iónicas presentan un color diferente a las formas asociadas. Se escogen de tal forma que cambian de color, por predominio de alguna de sus formas, a un pH cercano al de neutralización.
c) Indicadores redox: sustancias intensamente coloreadas capaces de sufrir oxidación o reducción a potenciales caractericos. Los indicadores se deben elegir de tal forma que sus potenciales de redox de cambiose hallen alrededor del punto estequiometrico, o punto de equivalencia, de forma tal que un leve exceso de reactivo reacción con el indicador y lo cambie de color.
d) Formación de productos de color diferente: Como en el método de Volhard para determinar plata, se usa una solución de tiocinato como reactivo valorante y una sal férrica como solución indicadora. Cuando el ion plata estaprecipitado completamente en forma de AgCNS (blanco), la siguiente gota de tiocianato origina un ion complejo de color rojo en la solución:
Fe3+ + CNS- =Fe (CNS)2+ (rojo)
e) Desaparición del color de la sustancia que valora: Como en la determinación de cobre por valoración de una solucion cúprica amoniacal con cianuro, el punto final se aprecia por la desaparición del color azul intenso de CU(NH3)42+,el producto de la reacción es: 2Cu(NH3)42++7CN-+2OH-=2Cu(CN)3-+CNO-+H2O
f) Formación de un segundo precipitado de color diferente: Como en el método de Mohr para valorar cloruro se usa cromato de potasio como indicador, cuando se completa la precipitación del cloruro de plata (P.blanco) se forma a un precipitado de cromato de plata, de color naranja, con un pequeño exceso de nitrato de plata:CrO42-+2Ag+→Ag2CrO4↓ (rojo)
g) Aparición de turbidez: Como en el método de Liebig para valorar cianuro con ion plata:
2CN-+Ag+→Ag (CN)2 (soluble)
Ag (CN)2-+Ag+→2AgCN↓ (blanco) Pto.final
h) Final de precipitación (método del punto claro): En la reacción se forma producto insoluble que al sedimentar deja la solución clara, por ejemplo en la valoración de cloruros de AgNO3 donde precipita AgCl y...