Química Cuántica y El Análisis De Las Constantes De Acoplamiento Spinspin De Rmn

Química Cuántica y el análisis de las constantes de acoplamiento spin-
spin de RMN
Rubén H. ContrerasDepartamento de Física, FCEyN
Universidad de Buenos Aires
Argentina
Uno de losdesafíos difíciles que tiene la Química Cuántica es el poder reproducir y predecir,
tanto en compuestos pequeños como en compuestos poliatómicos, las constantes de acoplamiento
de spin-spin, CASSs,que se miden por medio de la espectroscopía de RMN de alta resolución. Esos
parámetros tienen carácter tensorial de segundo rango, y por consiguiente, cuando las mediciones se
realizan en faseisótropa tan solo se observa un tercio de la traza. Ese promedio de la traza consta de
cuatro términos, los FC, SD, PSO y DSO. Otro de los puntos que costó mucho comprender es la
forma en que cada uno delos cuatro términos de las CASSs transmite su información de spin a
través del sistema electrónico molecular. No obstante, durante los últimos años se ha logrado un
progreso notable en comprendercómo se propagan esas interacciones. Algo similar cabe decirse de
los importantes progresos que se ha producido en el desarrollo tanto en los métodos “ab-initio”
como DFT que pueden emplearse para elcálculo de las CASSs.
Desde hace muchos años, junto con mis colaboradores, [métodos IPPP y CLOPPA; Int. J.
Quantum Chem., 1983, 23, 1033-1045; Int. J. Quantum Chem., 1990, 37, 663-677.] hemosbuscado
ampliar las posibilidades de la RMN para aplicarla al estudio de estructuras electrónicas
moleculares descomponiendo las CASSs en contribuciones por orbitales moleculares localizados,
OML.Siguiendo lineamientos similares, D. Cremer [A. Wu, J. Gräfenstein, and D. Cremer, J. Phys.
Chem. A, 2003, 107, 7043.] ha desarrollado un método para emplearlo a partir de la DFT, que dio
en...