Química orgánica del b y al

CAPÍTULO 4: B y Al.
* Hidroboración de olefinas: mecanismo y regioquímica

Regioselectividad por las posiciones menos sustituidas

* Isomerización de los boranos. Aplicación sintética* Oxidación de boranos. Obtención de alcoholes: mecanismo

Mecanismo:

El alcohol se forma con retención de la configuración del borano inicial
* Carbonilación de boranos. Obtención decetonas y aldehídos: mecanismo

* Halogenación, aminación y dimerización de boranos. Aplicaciones sintéticas.
HALOGENACIÓN

AMINACIÓN

DIMERIZACIÓN

* Alilación de aldehídos con boranos.Aplicaciones sintéticas

* Reducciones con borano y borohidruros. Reactivos y quimioselectividad

B2H6 (BH3) | ácidos carboxílicos en presencia de ésteres, nitrilos, halógenos y gruposnitroreduce amidas en presencia de ésteres |
NaBH4 | Soluble en agua y alcoholesReduce aldehídos y cetonas en presencia de ésteres, ácidos carboxílicos, amidas y nitrilosReduce más rápido aldehídos quecetonas ( y ésteres) |
NaBH3CN | Resiste pH relativamente ácidos (pH = 6) No reduce aldehídos ni cetonasÚtil en la reducción de derivados halogenados en presencia de aldehídos |

* Reducción conCBS. Mecanismo, estereoquímica y aplicaciones sintéticas

Mecanismo:

* Reducciones con hidruros de aluminio
LiAlH4 | Aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, nitrilos, grupos nitroalifáticos y halurosSe llevan a cabo con éter o THF |
Red-Al (Vitride) | Similar al anterior pero soluble en hidrocarburos aromáticos (tolueno) |
DIBALH | A baja temperatura (-78ºC) reduce ésteres ynitrilos a aldehídos |
LiAH (OtBu)3 | Reduce cloruros de ácido a aldehídos |

CAPÍTULO 5: Si y Sn.
* Métodos de obtención de silanos
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* Concepto de estabilización de cationes en βde Si

En general, los cationes son estabilizados por la cesión de densidad de carga de los enlaces C-H o C-C. Este efecto es incluso mayor con los enlaces C-Si porque este enlace es más cesor....