QUIMICA ANALITICA E INTRUMENTAL

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QUIMICA ANALITICA E INTRUMENTAL

Espectrometría molecular por
luminiscencia
 Espectroscopia de fluorescencia.

Espectroscopia de fosforescencia.

 Quimioluminiscencia.
Evelyn Atehortua.
Danilo Olaya Bernal.

La fluorescencia y fosforescencia se parecen en que la
excitación se consigue mediante la absorción de fotones y
por eso se alude a ellas como fotoluminiscencia.
La quimioluminiscenciase basa en la radiación que emite
una especie excitada que se forma en el curso de una
reacción química.
La medición de la intensidad de la fotoluminiscencia
facilita la determinación cuantitativa de un conjunto de
especies inorgánicas y orgánicas importantes cuando
están presentes en cantidades de trazas.
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Espectroscopia de fluorescencia.
También es llamada fluorometría oespectrofluorimetría.
La fluorescencia es un proceso de emisión en el cual las
moléculas son excitadas por la absorción de radiación
electromagnética y al relajarse al estado basal liberan el
exceso de energía en forma de fotones.

Una de las características más atractivas de los métodos de
fluorescencia es su sensibilidad, pero estos métodos se
aplican muy poco debido al número relativamente limitado
de sistemasquímicos que se pueden hacer fluorescer.
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La fluorescencia molecular se mide excitando una muestra a
una longitud de onda de absorción y midiendo la emisión a
una longitud de onda mayor llamada longitud de onda de
emisión o de fluorescencia.
• Por ejemplo, la forma reducida de la coenzima
dinucleótido de nicontinamida y adenina absorbe
radiación a 340 nm, y la molécula emite radiación en
forma defotoluminiscencia con un máximo de emisión de
465 nm.
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Después los electrones vuelven al estado
fundamental emitiendo radiación de estas dos
mismas longitudes de onda en todas las
direcciones, este tipo de fluorescencia, en la
cual la radiación absorbida se vuelve a emitir sin
cambio de frecuencia se le conoce como
fluorescencia de resonancia.

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Espectroscopia de fosforescencia.
Lafosforescencia es un fenómeno por el cual ciertas sustancias tienen
la propiedad de absorber energía y almacenarla para poder trasmitirla
posteriormente.

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En este método al igual que el de espectroscopia por
fluorescencia, las moléculas de analito se excitan para dar una
especie cuyo espectro de emisión suministra información para el
análisis cualitativo y cuantitativo.
La fluorescencia y lafosforescencia se parecen en que la excitación
se consigue mediante la absorción de fotones. Como
consecuencia, con frecuencia se alude a los dos fenómenos con el
término más general de fotoluminiscencia.
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La fluorescencia se diferencia de la fosforescencia en que las
transiciones electrónicas responsables de la fluorescencia no
conllevan un cambio en el espín del electrón. Como
consecuencia, lafluorescencia presenta una vida corta
cesando la luminiscencia casi inmediatamente (10-5S).

Por el contrario, las emisiones de fosforescencia están
acompañadas por un cambio en el espín del electrón, que
hace que la radiación se mantenga durante un tiempo
después de haber acabado la irradiación, a menudo varios
segundos e incluso minutos.
(ver video.)
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Teoría de la fluorescencia y fosforescencia.
Lafluorescencia tiene lugar en sistemas químicos gaseosos,
líquidos y solidos, tanto sencillos como complejos.
Muchas
especies
moleculares
también
presentan
fluorescencia de resonancia, pero lo mas frecuente es
encontrar bandas de fluorescencia o de fosforescencia
molecular centradas en longitudes de onda mas largas que la
línea de resonancia.
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Variables que afectan la fluorescencia y lafosforescencia.
Tanto la estructura molecular como el entorno químico
determinan que una sustancia sea o no luminiscente. Estos
factores también determinan la intensidad de emisión
cuando tiene lugar la luminiscencia. Además de otros
factores.

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Rendimiento cuántico

Es simplemente la relación entre el número de moléculas que
emiten luminiscencia respecto al número total de moléculas
excitadas....