Quimica basica

ACIDOS CARBOXILICOS

1. Entre dos moléculas de ácido carboxílico se forman dos puentes de hidrógeno.
Son polares, solubles en agua, principalmente los de cadena corta, de alto Pf y Peb (principalmente debido a la formación de los puentes de H).
2. Obtención de ácidos carboxilicos:
a) Por oxidación de aldehídos y alcoholes los con KMnO4, H2CrO4, H2Cr2O7 y CrO3.
b) Por oxidación dealquilbencenos con KMnO4.
c) Por hidrólisis ácida o básica de nitrilos (los nitrilos aromáticos han de obtenerse a partir de sales de diazonio, los alifáticos pueden obtenerse por SN en halogenuros de alquilo).
d) Por carbonatación de magnesianos y posterior hidrólisis.
e) Por hidrólisis de derivados de ácido.
f) Por ozonolisis.
g) Por oxidación de glicoles con KMnO4.
h) Por carbonilación de ionescarbonio (obtenidos desde alcoholes, alquenos..)
3. Reacciones de ácidos carboxilicos:
a) Reducción hasta alcohol lº con LiAIH4.
b) α-halogenación con X2/P (Hell-Volhard-Zelinsky). Nos permite obtener α-aminoácidos, α-hidroxiácidos, ácidos α,β- insaturados, α-cianoácidos y diácidos.
c) Formación de sales (carboxilatos) debido a su caracter ácido.
d) CONVERSION EN DERIVADOS DE ACDO.
Concloruro de tionilo (SOCí2) se genera el cloruro de ácido, mucho más reactivo que el ácido.
Con alcoholes produce ésteres, pero como el grupo -OH del ácido es mal saliente la reacción es reversible y requiere catálisis ácida (H+).
4. Los ácidos carboxilicos aromáticos son más fuertes que los alifáticos, ya que el anillo aromático acomoda la carga negativa del anión carboxilato. EFECTO DE RESONANCIA.5. A mayor acidez mayor Ka, pero menor pKa.
6. Los grupos desactivantes aumentan la acidez (-NO2, -X, -CN, -C=O, -SO3H), y los grupos activantes disminuyen la acidez (-R, -OR, -NHR).
El ácido 2-cloropropanoico es más fuerte que el ácido 3-cloropropanoico por el efecto inductivo del halógeno.
El ácido 2-nitroacético es más fuerte que el ácido 2-cloroacético.
El ácido tricloroacético es másfuerte que el cloroacético.
El ácido acético es más fuerte que el ácido 2-metilpropanoico.
El ácido 4-nitrobenzoico es más fuerte que el benzoico, y éste más que el ácido 4-aminobenzoico.

Tema 2
Bioelementos. Biomoléculas inorgánicas.

1. Bioelementos.

La materia viva está constituida por unos 70 elementos. Estos elementos se llaman bioelementos o elementos biogénicos.
Propiedades por lasque el C, H, O, N, P y S componen los bioelementos mayoritarios (bioelementos que se encuentran en mayor proporción):
- Tienen capas electrónicas externas incompletas y pueden formar enlaces covalentes y dar lugar a las biomoléculas que constituirán las estructuras biológicas y llevarán a cabo las funciones vitales.
- Poseen un nº atómico bajo, por lo que los electrones compartidos en laformación de los enlaces se hallan próximos al núcleo y las moléculas originadas son estables.
- Como el O y el N son electronegativos, algunas biomoléculas son polares y por ello solubles en agua.
- Pueden incorporarse a los seres vivos desde el medio externo (CO2 , H2O, nitratos).

Clasificación de los bioelementos.

- Primarios: están formados por C, H, O, N, P y S que constituyen el 99% de lamateria viva y son los componentes fundamentales de las biomoléculas.
- Secundarios: están formados por Na, K, Ca, Mg y Cl.
- Oligoelementos: están formados por el Fe, Cu, Zn, Mn, I, Ni y Co (aparecen en la mayoría de los organismos) y Si, F, Cr, Li, B, Mo y Al (sólo están presentes en grupos concretos). Constituyen menos del 0,1% y son esenciales para desempeñar procesos bioquímicos yfisiológicos.

2. Biomoléculas

Los elementos biogénicos se unen por enlaces químicos para formar las moléculas constituyentes de los organismos vivos, que se denominan biomoléculas o principios inmediatos. Mediante la filtración, la destilación, la centrifugación y la decantación se separan las biomoléculas de un ser vivo.
- Biomoléculas:
- Inorgánicas:
- Agua
- Sales minerales
- Orgánicas:
-...