Quimica general

Páginas: 13 (3192 palabras) Publicado: 10 de abril de 2011
* Leyes de la Electrólisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente eléctrica necesarios para comprender el significado de las leyes de Faraday:
1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en Coulomb.
q = carga ® [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de electricidad que circula por unconductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se mide en Amperes.
i = q/t Þ q = i.t ® [i] = A
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta una resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de potencial. La resistencia eléctrica se mide en Ohms,y la diferencia de potencial en Voltios.
E = i.R ® [E] = V y [R] = ohm
Primera Ley deFaraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del electrólito o del electrólito fundido.
m = ζ.i.t
donde # es una constante que depende del catión y se denomina equivalente electroquímico (se verá más adelante).
Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos sonproporcionales a los equivalentes químicos.
Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre el peso atómico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a través de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de cobre depositados en el cátodose llega a la comprobación de la ley:
m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu
m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en relación de: 107,8 /31,75.

* HIDRÓLISIS:
Las disoluciones acuosas de sales pueden ser neutras, ácidas o básicas ; debido a que alguno de los iones procedentes de la sal reacciona con el agua, lo que se denominahidrólisis , reacción que consiste en la transferencia de un protón entre el ion de la sal y el agua, determinándose el pH por el ácido o base conjugada que quede libre.
De los iones procedentes de las sales (las cuales ce disocian totalmente en sus iones), solamente se hidrolizarán los aniones procedentes de ácido débil (serán bases fuertes), o los cationes procedentes de base débil(seránácidos fuertes).
Cuantitativamente, la hidrólisis se mide por medio de la constante de equilibrio para la reacción correspondiente, Kh, que se llama CONSTANTE DE HIDROLISIS.
SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE DEBIL
NH4Cl ------  Cl-    +     NH4+
(Cl- es una base débil, pues procede de un ácido fuerte, el HCl, no se hidrolizará.)
Consideraremos la hidrólisis del NH4+, pues se trata de un ácido fuerte porproceder de una base débil, el NH3.
NH4+      +      H2O  -------  NH3      +     H3O+
donde   y, si multiplicamos y dividimos por la concentración de OH-, quedará : , expresión que es el producto iónico del agua entre la Kb del NH3 (de la base del que procede el ácido fuerte), es decir :

SAL DE ACIDO DEBIL Y BASE FUERTE
KCN   ------   K+      +      CN-
(K+ es un ácido débil, pues procedede una base fuerte, el KOH, no se hidrolizará.)
Consideraremos la hidrólisis del CN-, pues se trata de una base fuerte por proceder de un ácido débil, el CNH.
CN-      +      H2O ------- CNH      +     OH-
donde   y, si multiplicamos y dividimos por la concentración de H3O+, quedará : , expresión que es el producto iónico del agua entre la Ka del CNH (del ácido del que procede la base fuerte),es decir :

SAL DE ACIDO Y BASE DEBILES
CH3-COONH4  ------  CH3COO-     + NH4+
Por una parte, se hidrolizará el NH4+, ya que es un ácido débil por provenir de una base fuerte, el NH3.
NH4+       +H2O ------- NH3     +     H3O+
donde
Por otra parte, se hidrolizará el CH3COO-, ya que es una base fuerte por provenir de un ácido débil. el CH3COOH
CH3COO-     +     H2O ------- CH3COOH     ...
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