Quimica

HALOGENUROS DE ARILO

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

HALOGENUROS DE ARILO
- Similitudes estructurales y de propiedades con los de alquilo
- Elemento diferenciador : halógeno unido a uncarbono sp2
- Afinidad con los vinílicos
- Procedimientos de preparación :
• Sustitución electrofílica aromática : X2 / FeX3
• Sales de diazonio y tratamiento con :
HBF4
CuCl
CuBr
KI
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LECCIÓNDEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

REACCIONES DE HALOGENUROS DE ARILO
• Preparación de organometálicos
• Intervención en la sustitución electrofílica aromática :
-desactivantes moderados
- orientación orto-para
• Sustitución nucleofílica aromática :
- baja reactividad
- sólo procede en situaciones puntuales

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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA15. DERIVADOS HALOGENADOS

CAUSAS DE LA BAJA REACTIVIDAD DE LA SNA
- Enlace C(sp2)-X más corto y más fuerte
- SN2 impedida por dificultad estérica de aproximación del
nucleófilo causada por elanillo :

X

Nu-

- SN1 impedida por la inestabilidad del catión fenilo intermedio

¿ cuándo será viable ?
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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

1. CONGRUPOS MUY ELECTROATRAYENTES SUSTITUIDOS EN EL ANILLO
- Cinética : 2º orden (bimolecular)
- Mecanismo : ADICIÓN-ELIMINACIÓN
Cl

Cl
NO 2

O

CH3O-

O

CH3
-

C

NO 2

NO 2

ClNO 2

CH3

-

NO 2

NO 2

- Termodinámica : proceso en dos pasos controlado por la
estabilidad del intermedio de reacción aniónico
- Reactividad : efecto elemento F > Cl > Br > I
A mayorfuerza y número de grupos electroatrayentes mayor velocidad de reacción.
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LECCIÓN DEL PROGRAMA. Juan A. Palop

TEMA 15. DERIVADOS HALOGENADOS

2. EMPLEANDO BASES MUY FUERTES
- Cinética : 2ºorden (bimolecular)
- Mecanismo : ELIMINACIÓN-ADICIÓN
CH3

CH3

CH3
NH2-

CH3

NH2NH2

Br

+

-

C

-

C
H

bencino

NH2

CH3

CH3

NH2

+
NH2

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LECCIÓN...