Quimica

ALDEHÍDOS Y CETONAS
O
R

O

C

C

R

H

aldehído

R´

cetona
CH3

O

O
H

O

C

C

H

formaldehído

H3C

C

O

H

CH3

acetona

C

trans-cinamaldehído

H3C
CH2
(R)-(-)-carvona
1

ALDEHÍDOS Y CETONAS
O
R

O

C

C

R

H

aldehído

R´

cetona

CH3
OH

CO

O
progesterona
hormona sexual femenina

O
testosteronahormona sexual masculina
2

Estructura del grupo carbonilo
CH3CH2CH CH2
1-buteno
Momento dipolar: 0,3 D

CH3CH2CH O
propanal
Momento dipolar: 2,5 D

REACTIVIDAD
3

Polaridad del grupo carbonilo
..
CO
..
más
importante

δ+ δ−
CO

..

+ .. CO
..

Atracciones dipolo-dipolo
entre moléculas
O

O
CH3CH2CH2CH3 CH3-O-CH2CH3
80C
Peb= 00C
O
H

CH3CH2C-H
490C

OH

O

O

C
R

CH3-C-CH3 CH3CH2CH2OH
560C
970C

H

R

C
R

R

R
4

Nomenclatura de aldehídos
O

O

C

C

H

H

H3C

O

O

C

C
H

H

H

Metanal
Etanal
Formilciclohexano
formaldehído acetaldehído ciclohexanocarbaldehído benzaldehído
ácido fórmico ácido acético

ácido benzoico

2
O

O

CH3-C-CH2CH2C-H
4-cetopentanal
4-oxopentanalO

O
1

C-H

HO-CH2CH2CH2C-H
4-hidroxibutanal

1-formil-ciclopenten-2-eno
2-ciclopenten-carbaldehído
5

Nomenclatura de cetonas
O
O
C
H3C

O

O
C
CH3 H3C

Propanona

C
CH-CH3

H3C
CH2CH2OH

CH3

4-hidroxi-2-butanona

ciclohexanona 3-metil-butanona

(acetona)

(metil isopropil
cetona)

O

O

C

O

C
CH3

1-fenil-etanona
(acetofenona)

CCH2CH3

1-fenil-propanona
(propiofenona)

(benzofenona)
6

Síntesis de aldehídos
1- OXIDACIONES DE ALCOHOLES PRIMARIOS
(O)
R-CH2OH
alcohol 10

O

rápida

C
R

O

(O)

C

lenta

H

R

OH

(O)= agente
oxidante

acido carboxílico

aldehído
H
H3C C OH
H
Alcohol 1rio

Na2Cr2O7 H2SO4
Acetona

O
H 3C C
H
Aldehído

Otros reactivos del cromo:
CrO3. 2N
Rvo de Collins

CrO3. N

. HCl

Clorocromato de piridinio
(ClCP)

7

Síntesis de aldehídos

2- OZONÓLISIS DE ALQUENOS
O
1) O3
C
R-CH=CH-R´
H
2) (CH3)2S R

1- Ozonólisis
2- reducción suave
CH3

+

si R= H, H-CO-H
gaseoso

C
´R

H

+ DMSO

CH3
CO

1) O3
2) (CH3)2S

1-metil ciclohexeno

O

C
65%

O
H

6-Oxoheptanal

+ DMSO
8

Síntesis dealdehídos

3- HIDROBORACIÓN / OXIDACIÓN DE ALQUINOS
R-C

O

1) R´2BH

CH

2) H2O2/HO

RH2-C C
-

H

R´2BH: di(sec-isoamil)borano

C

CH

1) R´2BH
2) H2O2/NaOH

etinilciclohexano

O
CH2

C

65%

H

ciclohexiletanal
9

Síntesis de aldehídos
4- REDUCCION DE CLORUROS DE ACIDOS
O
RC

+ Cl-S-Cl
OH
cloruro de tionilo

O
RC

O

O
R-C-Cl + HCl + SO2Li+ -AlH(O-t-Bu)3

Cl

tri(t-butoxi)hidruro de Li y Al

O
RC

H

Reducción de Rosenmund
O
RC

Cl

H2,Pd/ BaSO4/S

O
RC

H
10

RESUMEN
Síntesis de aldehídos
Oxidaciones de alcoholes primarios
Ozonólisis de alquenos
Hidroboración / oxidación de alquinos
Reducción de cloruros de ácido

11

Síntesis de cetonas
1- OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS
H

K2Cr2O7RCR
HO

RCR

H2SO4

K2Cr2O7 o CrO3

O

K2Cr2O7
OH

H2SO4

O
87%

mentol

mentona
12

Síntesis de cetonas
2- OZONÓLISIS DE ALQUENOS
O
R
R 1) O3
C
CC
R
2) (CH3)2S R
H
R

R

R
CC

R

R

1) O3
2) (CH3)2S

O
+

+ DMSO

C
H

´R

O
2

+ DMSO

C
R

R

13

Síntesis de cetonas
3- HIDRATACIÓN DE ALQUINOS (catalizadas por ácidos
ysales mercúricas)
R C C R´
R= H o alquilo

Hg++, H2SO4
H2O

R

R´
CC
H
HO
enol

+
H

R

O

C

CH2R
R= H, metilcetonas

Hg++, H2SO4
CCH

C CH3
H2O

etinilciclohexano

O
90%

ciclohexil metilcetona

La hidratación de un alquino interno puede dar mezclas de cetonas
14

Síntesis de cetonas

4- A PARTIR DE ACIDOS CARBOXÍLICOS
O
RC

LiOH

O
RC

OH...