Quimica

QUIMICA ORGANICA 2

ESTABILIDAD DE LOS ALQUENOS: CALOR DE HIDROGENACIÓN







ESTABILIDAD ALQUENOS

La estabilidad relativa de los alquenos aumenta al aumentar lasustitución, y los isómeros trans suelen ser más estables que los cis. La hiperconjugación explica la primera tendencia igual que ocurre en radicales o carbocationes. La segunda observación es debida arepulsiones estéricas entre grupos voluminosos.

 

Repulsiones estéricas
En los alquenos cis los sustituyentes suelen provocar importantes repulsiones que desestabilizan la molécula

ESTABILIDAD DE LOSALQUENOS: CALOR DE HIDROGENACIÓN
A  menudo,  los  calentadores  de  hidrogenación  pueden  brindarnos  información valiosa  acercade  las  estabilidades  relativas  de  compuestos  no  saturados. En  los  2butenos  isómeros,  por  ejemplo,  el  cis  tiene  un  calor  de  hidrogenación de 28.6 kcal, y el trans, de 27.6 kcal. Ambas reacciones consumen un mol de hidrógeno y dan el mismo producto, nbutano.Por tanto, si el isómero trans  libera 1 kcal  menos  de  energía que  el  cis,  sólo  puede  significar que contiene 1 kcal menos de energía; en otras palabras, el isómero trans es más estable que el cisen 1  kcal . De modo  análogo,  el  transpenteno  (calor de hidrogenación  =  27.6  kcal)  debe  ser  más  estable  en  1.0  que  el  cis‐2 penteno  (calor  de  hidrogenación = 28.6 kcal).  

De  los alquenos  simples  disustituidos,  el  isómero  trans  generalmente  es  el  más  estable;  los dos  sustituyentes mayores  están más  separados que en el isómero cis; hay menos impedimento y menor tensión de Van der Waals. 
Los  calores  de  hidrogenación  indican  que  la  estabilidad  de  un  alqueno  también  depende  de  la  ubicación  del  doble  enlace.  Son  característicos  los  ejemplos siguientes: 

 Cada  grupo  de  alquenos  isómeros  da  el  mismo  alcano.  En  consecuencia,  las  diferencias  en  calores  de  hidrogenación  deben  proceder  de ...