Quimica
Páginas: 2 (399 palabras)
Publicado: 27 de febrero de 2013
TEMA 2. ALQUILACIÓN DE ENOLATOS Ejercicios resueltos
1.- Indicar los enolatos posibles para los siguientes compuestos carbonílicos, razonando cuál sería el enolato de control cinético y cuál el decontrol termodinámico.
a)
H3C CH3 ENOLATO CINÉTICO
b)
O O
O CH3 H3C
O CH3
O CH3 H3C
CH3
O CH3 H3C CH2 H3C
O CH3 CH2 ENOLATO TERMODINÁMICO
CH3
O
O
O
TERMODINÁMICOCINÉTICO
c)
CH3 O ENOLATO NO PLANO O CH3
CH3 O
O
CH3 O
CH3
d)
H3C O H3C CH3 H3C O H3C CH3
ÚNICO ENOLATO
H3C O H3C CH3
H3 C O H3C CH3
H3C O H3C CH3
ÚNICO ENOLATOENOLATO NO PLANO
O
e)
O H3 C CH3 CH3 H3C
O
CH3 CH3
O
O CH3 CH3 CINÉTICO H3 C CH3 CH3
H3C
CH3 CH3
H3C
TERMODINÁMICO
TEMA 2. ALQUILACIÓN DE ENOLATOS Ejercicios resueltos
2.-Completar las transformaciones siguientes indicando todos los intermedios implicados en cada una de ellas.
a) O Me O Ph LDA
O Me
O Ph LDA
O
O Me
O Ph
Et
O
S O
CF3
O MeO Ph Et
más ácido
b) Me Ph
c) O N H p-TsOH, C6H6
O
Li, NH3, t-BuOH
Me
O
H Ph
O Me Me I Me Ph
O Me Ph ???????
N
Br
N
H3O+
O
3.- Indicar los reactivos ycondiciones necesarias para realizar las transformaciones siguientes:
a) Me
PCC
OH
CHO
N H p-TsOH
H N
H 1. 2. H3O+ I O
NaBH 4 Me
OH
b) O
O NaH, THF, t.a. Br
O
O LDA, THF, -78ºC
Br
O
TERMODINÁMICO
CINÉTICO
Br
TEMA 2. ALQUILACIÓN DE ENOLATOS Ejercicios resueltos
4.- Sintetice los siguientes compuestos a partir de malonato de dietilo o acetoacetato deetilo.
MALONATO DE DIETILO O EtO O OEt EtO Fragmento de 2 C O O O OEt Fragmento de 4 C Fragmento de 3 C ACETOACETATO DE ETILO O
Fragmento de 3 C
O
a)
O O
1. EtONa, EtOH O 2. MeI
O
O O1. EtONa, EtOH
O
O
O O HO
O
2. OHC
b)
O CO2Et
1. EtONa, EtOH 2. O
O OH CO2Et
1. NaOH, H2O 2. HCl,
O OH
1. EtONa, EtOH
EtO2C
CO2Et Br
EtONa, EtOH...
1.- Indicar los enolatos posibles para los siguientes compuestos carbonílicos, razonando cuál sería el enolato de control cinético y cuál el decontrol termodinámico.
a)
H3C CH3 ENOLATO CINÉTICO
b)
O O
O CH3 H3C
O CH3
O CH3 H3C
CH3
O CH3 H3C CH2 H3C
O CH3 CH2 ENOLATO TERMODINÁMICO
CH3
O
O
O
TERMODINÁMICOCINÉTICO
c)
CH3 O ENOLATO NO PLANO O CH3
CH3 O
O
CH3 O
CH3
d)
H3C O H3C CH3 H3C O H3C CH3
ÚNICO ENOLATO
H3C O H3C CH3
H3 C O H3C CH3
H3C O H3C CH3
ÚNICO ENOLATOENOLATO NO PLANO
O
e)
O H3 C CH3 CH3 H3C
O
CH3 CH3
O
O CH3 CH3 CINÉTICO H3 C CH3 CH3
H3C
CH3 CH3
H3C
TERMODINÁMICO
TEMA 2. ALQUILACIÓN DE ENOLATOS Ejercicios resueltos
2.-Completar las transformaciones siguientes indicando todos los intermedios implicados en cada una de ellas.
a) O Me O Ph LDA
O Me
O Ph LDA
O
O Me
O Ph
Et
O
S O
CF3
O MeO Ph Et
más ácido
b) Me Ph
c) O N H p-TsOH, C6H6
O
Li, NH3, t-BuOH
Me
O
H Ph
O Me Me I Me Ph
O Me Ph ???????
N
Br
N
H3O+
O
3.- Indicar los reactivos ycondiciones necesarias para realizar las transformaciones siguientes:
a) Me
PCC
OH
CHO
N H p-TsOH
H N
H 1. 2. H3O+ I O
NaBH 4 Me
OH
b) O
O NaH, THF, t.a. Br
O
O LDA, THF, -78ºC
Br
O
TERMODINÁMICO
CINÉTICO
Br
TEMA 2. ALQUILACIÓN DE ENOLATOS Ejercicios resueltos
4.- Sintetice los siguientes compuestos a partir de malonato de dietilo o acetoacetato deetilo.
MALONATO DE DIETILO O EtO O OEt EtO Fragmento de 2 C O O O OEt Fragmento de 4 C Fragmento de 3 C ACETOACETATO DE ETILO O
Fragmento de 3 C
O
a)
O O
1. EtONa, EtOH O 2. MeI
O
O O1. EtONa, EtOH
O
O
O O HO
O
2. OHC
b)
O CO2Et
1. EtONa, EtOH 2. O
O OH CO2Et
1. NaOH, H2O 2. HCl,
O OH
1. EtONa, EtOH
EtO2C
CO2Et Br
EtONa, EtOH...
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