Quimican Nacimaiento De La Cinetica Quimica

Historia de la química. Los equilibrios químicos-

Grupo Lentiscal

NACIMIENTO DE LA CINÉTICA QUÍMICA
Los comienzos de la cinética química fueron un poco más tardíos. Se considera que el primer estudio
cuantitativo se hizo en 1850 y fue obra de Wilhemy, que estudió la inversión de la sacarosa bajo la
acción catalítica de los ácidos. La sacarosa da por hidrólisis una mezcla de glucosa ylevulosa. Para
estudiar esta reacción, Wilhemy tuvo en cuenta por primera vez el factor tiempo.
Después de los trabajos de Wilhelmy sobre la inversión de la sacarosa en función del tiempo, J. H.
Van't Hoff desarrolló las bases teóricas de la cinética química en su obra «Estudios de dinámica
química» publicada en 1884. El equilibrio químico se interpretó como el resultado de dos reaccionesinversas con diferentes velocidades de reacción. Las reacciones mono- y bimoleculares fueron dotadas
de una formulación matemática todavía vigente. Una nueva rama de la cinética experimentó un gran
desarrollo: la catálisis. Las aportaciones teóricas se deben en gran parte a Ostwald, que introdujo en
1890 la noción de energía de activación. El mismo año Mentchtkine atrajo la atención sobre lainfluencia del medio en la velocidad de reacción. Su estudio se refiere a la reacción de cuaternización
del nitrógeno de una amina terciaria por el ioduro de etilo.
La industria se benefició muy pronto del fenómeno de la catálisis; Désormes y Clément la utilizaron
desde 1806 en la fabricación del ácido sulfúrico, aplicando las propiedades catalíticas de los óxidos de
nitrógeno. Se interesaron muchopor las propiedades catalíticas de los metales finamente divididos. G.
Bredig los llamó «fermentos minerales» (1899).
Van't Hoff, en sus «Estudios de dinámica química», obra muy importante publicada en 1884, sentó las
bases de una verdadera cinética formal, después de los primeros trabajos de Wenzell, Berthollet,
Berthelot, Péan de Saint-Gilles, Wilhelmy, Guldberg y Waage. Aunque no concedióuna importancia
capital al choque de las moléculas, Van't Hoff precisó que existían, y que era muy improbable el
choque simultáneo entre tres o más moléculas. Estableció ecuaciones para las reacciones simples,
inversas, paralelas y en serie. Muchos fueron los que intentaron verificar experimentalmente los
conceptos teóricos de Van't Hoff. Si los primeros trabajos parecieron ser satisfactorios,rápidamente se
vio que algunas reacciones no cumplían la teoría definida por Van't Hoff. Incluso se puede decir que
cuanto más se buscaba que las cumpliesen, mayor era el número de excepciones que se encontraban,
sobrepasando incluso el de las confirmaciones. El hecho químico pronto pareció más complicado de lo
que se podía suponer con la ecuación de reacción, lo que llevó a los cineticistas adiferenciar entre el
orden de reacción y la molecularidad. En 1927, Tolman, seguido por Kassel en 1932, se dieron
cuenta de que el orden de reacción era un parámetro puramente experimental de primera importancia
y que podía tener cualquier valor, tanto entero como fraccionario, menor que 3, no sobrepasando más
que raras veces este número. Para comprender mejor la cinética de las reacciones, seestudiaron los
factores que podían influir en ella, de los cuales el más inmediato parecía la temperatura. En este
campo trabajaron químicos como Harcowt y Esson, Schwab, Bodenstein, Dupré, aunque fue la
formulación propuesta por Arrhénius la que pareció estar más de acuerdo con los datos
experimentales, y además concordaba con la teoría de los choques procedentes de la cinética de los
gasesy del reparto energético de Boltzman. Según esta teoría, la velocidad de reacción es
proporcional al número de colisiones entre las moléculas que reaccionan. Sin embargo, si todos
los choques diesen lugar a productos, las velocidades de reacción serían 1015 ó 1020 veces más
rápidas de lo que son en realidad. Arrhénius introdujo el concepto de «choque eficaz», de forma que
sólo los reactivos...