QUIMICO-FARMACEUTICO

ANTRAQUINONAS
1.1. DEFINICION
Las antraquinonas son una clase de metabolitos secundarios vegetales con una funcionalidad p-quinoide en un núcleo antracénico, cuyos carbonos se enumeran tal como se muestra en la Figura 1.
Figura 1. Enumeración de los carbonos en el núcleo de las antraquinonas
1.2. NOMENCLATURA
A estos productos naturales se les denomina comúnmente con nombres vulgares con laterminación "INA" en el caso de las agliconas, u "OSIDO" en el caso de los glicósidos. La Figura 2 muestra una serie de antraquinonas y compuestos antracénicos naturales, para otros ejemplos consultar Domínguez1 y Gros2.
Además de las reglas de la IUPAC, existe un sistema de nomenclatura alternativo que establece que para el nombramiento de estas sustancias se debe asignar la palabra terminal"ANTRAQUINONA", precedida de los correspondientes sustituyentes, y siguiendo la enumeración dada en la Ilustración 1. De acuerdo con esto, el nombre para la Aloé-emodina es:
4,5-dihidroxi-2-hidroximetilénantraquinona
Para la endocrocina, el nombre es:
4,5,7-trihidroxi-3-carboxi-2-metilantraquinona
OO12345678910
Alejandro Martínez M.
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Figura 2. Estructuras de varios compuestos antracénicosnaturales
O
O
R1
OH OH
R2
R1 R2 Compuesto
CH3 OH Rheum-em odina
CH3 OCH3 Fisc ión
CH3 H Cris ofanol
CH2OH H Aloé-em odina
COOH H Rheína
O
O
CH3
OR OH
R1O R R1 Compuesto
Glucosi l Ramnosi l Glucofr anguli na-A
Glucosi l Apiosi l Glucofr anguli na-B
H Ramnosi l Frangul ina-A
H Apiosi l Frangul ina-B
O
CH2OR
OH OH
H Glu
O
CH2OR
OH OH
Glu H
A B
R Compuesto
H Aloínas A y BRamnosi l Aloinós idos A y B
Alejandro Martínez M.
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Figura 2 (Continuación)
Y para el glucofrangulósido-A, el nombre alternativo es:
6-O-ramnosil-8-O-glucosil-1-hidroxi-3-metilantraquinona
1.3. CLASIFICACION
Los compuestos antracénicos vegetales pueden clasificarse según su estado de oxidación en siete grupos estructurales:
a. Antraquinonas
b. Antronas
c. Diantronas
d. Antranoles
e.Oxantronas
f. Naftodiantronas
g. Antrahidroquinonas
La Figura 3. muestra las estructuras básicas de estas siete clases de compuestos antracénicos. Puede observarse en el caso de las diantronas (dímeros de las
OOHOGluRHHOHOOGluR110Sennósido-A: R, R1 = COOH, forma (+)Sennósido-B: R, R1 = COOH, forma mesoSennósido-C: R=COOH, R1=CH2OH, forma (+)Sennósido-D: R=COOH, R1=CH2OH, formamesoOOHOHCH3OHOOHCH3HOHOHipericina
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antronas), que el enlace que une las dos unidades básicas, es decir el enlace entre los carbonos 10 y 10', genera la posibilidad de isómeros CIS y TRANS a través del mismo. Además, si las dos unidades básicas son idénticas, se dice que son HOMODIANTRONAS (por ejemplo las senidinas A y B), mientras que si son diferentes, se las llama HETERODIANTRONAS(por ejemplo las senidinas C y D).
1.4. BIOGENESIS
De acuerdo con estudios de biosíntesis, se especula que las antraquinonas y demás compuestos antracénicos citados, son originados por la ruta de la malonilCoenzima A en el caso de los hongos, líquenes y plantas superiores de las familias Ramnáceas, Poligonáceas y Leguminosas1; mientras que en las Rubiáceas, las Gesneriáceas, las Escrofulariáceas,las Verbenáceas y las Bignoniáceas, se originan a partir de ácido shikímico y ácido mevalónico.
a. Biogénesis vía MalonilCoA1
En este proceso, una molécula de AcetilCoA se condensa sucesivamente con 7 moléculas de MalonilCoA para producir una cadena policetídica de 16 carbonos u octacétido. Luego, el octacétido se pliega de la manera mostrada en la figura 4, y se cicliza por condensaciones entrelos grupos metilenos y sus vecinos carbonilos para dar el triciclo cetónico. Este intermedio enoliza para generar el núcleo de las antronas. El núcleo de las antronas puede dimerizarse enzimáticamente para producir diantronas, o puede oxidarse para dar antranoles y/o antraquinonas.
1 Schripsema, J., y col., PHYTOCHEMISTRY 51 (1) 55-60 (1999).
Alejandro Martínez M.
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Figura 3. Núcleos básicos...