Qumica Organica

ALQUINOS
• Se caracterizan por tener un enlace triple C-C

Fuentes de los alquinos
El acetileno fue caracterizado por primera vez por el químico P.E.M
Berthelot en 1862.
en 1862
Se obtenía gran escala a partir del carburo de calcio

A mediados del siglo XX, se hicieron prácticos los
métodos alternativos para su preparación. Uno de
ellos esta basado en la deshidrogenación térmica deletileno

Etileno

Acetileno

Hidrógeno

Algunos productos naturales que contienen
triples enlaces carbono-carbono

Ácido tarírico

Cicutoxina

Nomenclatura
• Para nombrar los alquinos se siguen las reglas de la
IUPAC el sufijo
IUPAC, y el sufijo –ano se reemplaza por -ino.
reemplaza por
• La posición del triple enlace en la cadena se
especifica por un número de forma análogala
especifica por un número de forma análoga a la
usada en la nomenclatura de los alquenos

Propino

2-Butino

1-Butino

4,4-Dimetil-2-pentino

Estructura y enlace en los alquinos.

Cicloalquinos
El ciclooctino es el
ciclooctino es el
cicloalquino más pequeño
para ser aislado; sin embargo
es muy reactivo y polimeriza.
ti
El ciclononino es más estable
y puede guardarsepuede guardarse
indefinidamente.
Presentan ángulos de enlace
ángulos de enlace
en torno al triple enlace de
155 y 160o

Propiedades Físicas
Propiedades Físicas
•
•
•
•

Presentan baja densidad
Baja solubilidad en agua
Son no polares
Se disuelven en los típicos disolventes orgánicos
(alcanos, dietil eter, hidrocarburos clorados)
• Generalmente presentan puntos de ebulliciónligeramente más altos que los alcanos y alquenos

Acidez del Acetileno Alquinos
Acidez del Acetileno y Alquinos
Terminales.
Los alquinos son más ácidos que los alquenos y estos que los
alcanos.

Etano

Etileno
Etileno

Acetileno
Acetileno

La ionización del acetileno conduce a un anión en el
que el par de electrones no compartido ocupa un
orbital con hibridación sp

Los alquinosterminales son similares al acetileno en su acidez

Acetileno
Acetileno

Ión hidroxido
Ión hidro

Ácido más débil

base más debil

Ión acetiluro
Ión acetil

Agua
Ag

base más fuerte ácido más
fuerte
fuerte

El ion amiduro es una base mucho más fuerte que el ión
acetiluro y convierte cuantitativamente al acetileno en su base
conjugada

Acetileno
Ácido más fuerte
másfuerte

Ión amiduro

Ión acetiluro

Amoniaco

base más fuerte
base más fuerte

base más debil
base más debil

ácido más debil
ácido más debil

Los aniones del acetileno y de los alquinos
terminales son nucleófilos y reaccionan con los
haluros de metilo y alquilo primario para forma
enlaces c-c por sustitución nucleofílica.

Preparación de alquinos por alquilación del
acetilenoy alquinos terminales

La alquilación del acetileno es un proceso
sintético que comprende dos reacciones
separadas:
• En la primera etapa, el acetileno se convierte en
su base conjugada por tratamiento con amiduro de
sodio

La
La segunda etapa consiste en una reacción de
sustitución nucleofílica

La secuencia sintética se lleva a cabo utilizando amoniaco
líquido como disolventeAlternativamente se puede utilizar
líquido como disolvente. Alternativamente se puede utilizar
Et2O o THF.

La limitación más significativa de esta reacción es que se
obtienen rendimientos sintéticamente aceptables sólo con
haluros de metilo y haluros de alquilo primarios.

Los aniones acetiluros son muy básicos y reaccionan con haluros de
alquilo 2o y 3o por eliminación.
Losp-toluensulfonatos de alquilo
reaccionan igual que los haluros
de alquilo

Preparación de alquinos por
Reacciones de Eliminación
Eli
Deshidrohalogenación doble de un dihaluro geminal

Dihaluro
geminal

Amiduro
de sodio

alquino

• Deshidrohalogenación doble de un dihaluro vecinal

Dihaluro
vecinal

Amiduro
de sodio
de sodio

alquino

Las aplicaciones más frecuentes de estos...