Química General

ANÁLISIS CUALITATIVO SEMIFRACCIONADO DE CATIONES (continuación)

INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS QUÍMICO

Separación de Ag+ y Hg22+  El esquema de la técnica se basa en la separación de Ag+ y Hg22+ delresto de los cationes  La separación se basa en la característica de los cationes Ag+ y Hg22+ de precipitar completamente como cloruros en medio ácido y en caliente

Solución Original
Ensayosdirectos de HCl / HNO3 / Δ

Fe3+, Ni2+, Cu2+, Co2+ NH4+, K+, Na+, Zn2+, Mn2+
Ppdo.

Ag+, Hg22+

Hg2+, Cr3+, Sn2+,4+, Cd2+, Ca2+, Mg2+ Sb3+,5+, Bi3+, Pb2+, Ba2+, Al3+

Solución

Separación deAg+ y Hg22+ Solución Problema
5 mL solución + HNO3 cc + Δ + HCl 3M hasta pptación total Centrifugar Solución se descarta Ppdo. + Lavar en caliente + 10 gtas H2O/1 gta HCl Centrifugar (en caliente)Solución se descarta ppdo. AgCl - Hg2Cl2

Agente precipitante

Reacción de precipitación con HCl 3M
 Si la solución original es alcalina se agrega HNO 3 llevarla a neutralidad o justo hasta medioácido  Se emplea HCl 3M para lograr la precipitación de los cloruros: HCl (ac) → Ag+ (ac) + Cl- (ac) ← → 2 Cl- (ac) ← → H+(ac) + Cl- (ac) AgCl ↓
ppdo blanco

Kps = 1,1x10-10

Hg22+ (ac) +Hg2Cl2 ↓
ppdo blanco

Kps = 1,1x10-18

 No resulta conveniente el exceso de HCl dado que podría ocurrir la disolución parcial del AgCl por formación de complejo: AgCl + Cl- (ac) ← → AgCl 2- (ac) Por lo tanto, en caso de necesitar neutralizar la solución se emplea HNO 3 concentrado para evitar el exceso de HCl:  El HNO3 es un ácido fuerte cuyas sales son solubles. No se usa H2SO4 porquepueden precipitar otros cationes ( Ba 2+, Pb2+, Ca2+)  El AgCl tiende una marcada tendencia a formar Dispersiones Coloidales  El HNO3 ejerce un efecto coagulante sobre el AgCl  El calentamientofavorece la coagulación de los coloides y favorece la separación del AgCl por centrifugación  El calentamiento impide la precipitación de Pb 2+ como PbCl2:  a diferencia del AgCl y del Hg 2Cl2 el...