Reacción de cannizzaro

Reacción de Cannizzaro
Reacción de Cannizzaro, nombrado después de su descubridor Stanislao Cannizzaro, es a reacción química eso implica base- inducido disproportionation de aldehino carecer unátomo del hidrógeno en la posición de la alfa.[1][2] Cannizzaro primero logró esta transformación en 1853, cuando él obtuvo el alcohol benzyl y el ácido benzoico del tratamiento del benzaldehyde conpotasa (carbonato del potasio).
oxidación el producto es a ácido carboxylic y reducción el producto es alcohol. Para los aldehinos con una alfa del átomo del hidrógeno al carbonyl, es decir. RCHR'CHO, lareacción preferida es condensación del aldol, originando del deprotonation de este hidrógeno. Se han publicado las revisiones.[3]
Contenido * 1 Mecanismo de la reacción * 2 Variaciones * 3Referencias * 4 Vea también |
Mecanismo de la reacción
El primer paso de la reacción es adición nucleophilic de la base (por ejemplo hydroxy anión) al carbón del carbonyl del aldehino. El alkoxideque resulta es deprotonated para dar un di-anión, conocido como el intermedio de Cannizzaro. La formación de este intermedio requiere un ambiente fuertemente básico.
Ambos intermedios pueden reaccionarmás lejos con el aldehino a la transferencia a hidruro, “H”−. El carácter hydridic de la cH es realzado por el carácter electrón-donante del anión del oxígeno de la alfa. Esta transferencia delhidruro genera simultáneamente un anión del oxhidrilo y un carboxylate. La evidencia adicional para el carácter hydridic del intermedio de Cannizzaro es proporcionada por la formación de H2 por su reaccióncon agua.
Solamente aldehinos que no pueden formar enolate el ion experimenta la reacción de Cannizaro. El aldehino no puede tener un protón enolizable. Bajo condiciones básicas que facilitan lareacción, los aldehinos que pueden formar un enolate en lugar de otro experimentan condensación del aldol. Los ejemplos de los aldehinos que pueden experimentar una reacción de Cannizaro incluyen...