Reacción De Grignard Preparación De Trifenil Carbinol

PRÁCTICA REACCIÓN DE GRIGNARD PREPARACIÓN DE TRIFENIL CARBINOL

OBJETIVOS.
Ilustrar en el laboratorio la reacción de Grignard como un ejemplo de la reacción de adición nucleofílica a compuestos carbonílicos. Realizar procedimientos típicos de adición de carbaniones a cetonas o ésteres en medio anhidro, para obtención de alcoholes terciarios.

GUÍA DE ESTUDIO.
1) Adición nucleofílica,mecanismo general. 2) Reacción de Grignard. Propiedades de compuestos organométalicos y adición a cetonas. 3) Obtención de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos). 4) Análisis, reacciones y fundamentos químicos de la técnica.

REACCIÓN.
Br MgBr

+

Mg

I2 (cat) THF

MgBr

O

+

1) THF 2) H 3O +HO

MATERIAL.
1 Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato de 250 ml con manguera 1 Espátula 1 Vaso de precipitado de 100 ml* 1 Tapón esmerilado* 1 Colector 1 Embudo de filtración rápida 1 Embudo de sólidos

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1 Vial* 1 Termómetro de -10 a 400 C 1 Recipiente para baño María 2 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Probeta graduada de 25 ml 1 Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Recipiente depeltre 1 Matraz de bola de dos bocas* 2 Trampas de humedad* 1 “T” de destilación. 2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml
0

1 Parrilla con agitación 1 Barra de agitación magnética 1 Pipeta graduada de 10 ml* 1 Pipeta graduada de 1 ml* 1 Refrigerante para agua con mangueras* 1 Vidrio de reloj. 1 Porta termómetro. 1 Elevador 1 Embudo de separación* 1 Matraz balón de 25 ml

* En la estufa, se los entregasu maestro.

SUSTANCIAS.
Magnesio en viruta Tetrahidrofurano anhidro Ácido sulfúrico concentrado Yodo Cloruro de calcio anhidro Bromobenceno Benzofenona Cloruro de sodio Sulfato de sodio anhidro Éter etílico Cloruro de amonio (sol. 10%) Hexano Benzoato de etilo Cantidad 0.7 g 18 ml 1.4 ml 0.1 g 30 g 2.9 ml 1.6 g 15 g 4.0 g 40 ml 20 ml 20 ml 1 ml

PROCEDIMIENTO.
Secar el material perfectamentey preparar dos trampas de humedad con cloruro de calcio anhidro.

I. Bromuro de fenil magnesio.
En el matraz pera Quickfit de dos bocas colocar 0.3 g (0.0125 at. g.) de viruta de magnesio y un cristal de yodo, agregar 1 ml de Tetrahidrofurano (1) y adaptar el embudo de separación con la llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz colocar un refrigerante de agua en posiciónde reflujo y en la parte superior de éste un tubo con cloruro de calcio. En el embudo de separación colocar 1.3 ml (1.9 g, 0.0121 moles) de bromobenceno (de preferencia recién destilado) y tapar el embudo con el otro tubo de calcio y dejar gotear el matraz alrededor de 0.2 ml de bromobenceno, sin agitar, para tener una concentración local alta (2) una vez que la reacción se inicia, agregar 7 ml deTHF seco en el embudo de adición (para diluir el bromobenceno restante), agitando continuamente, agregar el resto de esta solución gota a gota de tal forma de tener una ebullición suave y continua (2). Si la reacción no se inicia puede inducirse mediante:

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a) Adición de otro cristal de yodo. b) Calentamiento suave agitando continuamente, con un baño de agua a 50 oC. Si el color del yododesaparece y la ebullición continúa una vez retirado el baño, la reacción se ha iniciado. c) Adición de otro cristal de yodo y frotándolo sobre el magnesio contra la pared del matraz agitando con movimiento circular (sin romper el matraz) con una varilla seca. d) Adición de unas gotas de reacción ya iniciada. e) Adición de gotas de dibromoetano. No permitir que ésta se suspenda. Si la ebullicióndisminuye sensiblemente, calentar la mezcla de reacción suavemente con el baño de agua a 50 oC. La reacción termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solución adquiere turbidez de color café. Si es necesario, calentar a reflujo durante 10 minutos.

II. a Adición de benzofenona (3).
En el embudo separación colocar 1.2 g (0.007 moles) de benzofenona y disolver en 6 ml de THF seco,...