Reaccion De Knoevenagel

Reacción de Knoevenagel: Obtención de Ácido Cinámico
Muammar El Khatib, Nicole Porta y Alejandra Prieto Laboratorio de Química Orgánica II. Departamento de Química. Facultad Experimental de Ciencias. Universidad del Zulia. Maracaibo 4011 11-07-2006

Resumen
La condensación de Knoevenagel, que por lo general, consiste en la reacción entre un aldehído alifático o aromático con un grupo metilenoactivo, en presencia de un catalizador básico, fue llevada a cabo en la presente práctica, para lograr la obtención de Ácido Cinámico, con un rendimiento de 3,54%. A pesar del bajo rendimiento obtenido, debido a fallas en las condiciones de reacción, los objetivos fueron logrados satisfactoriamente, puesto que el punto de fusión experimental (134 ºC), coincidió con el reportado en la literatura,y las pruebas de identificación realizadas dieron resultados positivos. Palabras clave: ácido cinámico, condensación aldólica, reacción de Knoevenagel. Introducción Emil Knoevenagel, nace en Linden (Hannover), el 18 de junio de 1865, y muere en Berlín, el 11 de agosto de 1921. Konevenagel trabajó en las áreas de fisicoquímica, química inorgánica y química orgánica, especializándose en el estudiode 1,5-dicetonas. La síntesis que lleva su nombre, consiste en la condensación de ácido malónico con aldehídos y cetonas para dar productos intermedios de carácter aldólico, de los cuales por pérdida de agua se forman diácidos carboxílicos insaturados.(1) La condensación de Knoevenagel es una reacción, en la que intervienen aldehídos y cetonas por una parte, y por la otra, enlaces metilenosactivos, influenciados por la participación de bases débiles. Esta reacción, se relaciona con las de adición aldólica, condensación de Claisen y síntesis del éster malónico.(2) La reacción de Knoevenagel puede efectuarse de diversas maneras; el éster malónico, el éster acetilácético, el cianato de etilo u otra sustancia con un hidrógeno alfa reactivo, se condensan fácilmente con grupos carbonilos dealdehídos o cetonas en presencia de una base (dietilamina, piperidina, entre otros), y la reacción da origen a derivados etilénicos de dichos ésteres.(3)

2

Reacción de Knoevenagel: Obtención de ácido cinámico

La reacción de condensación de Knoevenagel es importante en la química orgánica, siendo un camino especial de la misma, la variante Doebner. En ella, el aldehído o cetona se hacereaccionar con ácido malónico en piridina, en presencia de una amina como catalizador (usualmente pirrolidina o piperidina), originando así que el diácido carboxílico insaturado se decarboxile en el momento. Con este camino de reacción, se puede sintetizar fácilmente el ácido cinámico. El siguiente esquema de reacción ofrece un mecanismo posible de la condensación de Knoevenagel: (2)

Esta mismareacción de Knoevenagel puede aplicarse a la síntesis del ácido cinámico, en la cual se condensa benzaldehído con el éster malónico para obtener éster benzalmalónico. Para esta condensación resulta un buen catalizador una amina secundaria, tal como la dietilamina o la piperidina. La hidrólisis del éster benzalmalónico y la pérdida de una molécula de dióxido de carbono, produce ácido cinámico (esimportante considerar que el malonato de etilo se condensa únicamente con aldehídos).(3) Sin embargo, en la presente experiencia de laboratorio, el objetivo principal no consistió en el empleo de éster malónico, sino de ácido malónico, para llevar a cabo la síntesis de ácido cinámico y luego realizar las respectivas pruebas de identificación. Parte Experimental Materiales y equipos Para llevar a cabo lasíntesis de ácido cinámico, se emplearon los siguientes materiales: Tabla 1. Materiales empleados durante la experiencia Matraz pera de una boca Probeta graduada de 25 mL Agitador de vidrio Papel para filtrar Refrigerante con manguera 1 1 1 1 1 Anillo metálico Kitasato de 250 mL c/manguera Beakers de 250 mL T de destilación Embudo de filtración rápida 1 1 3 1 1

Laboratorio de Química...