reacciones de adición de hidrocarburos

.1 Reacciones de adición de hidrocarburos
    La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la ecuación:




    La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno nucleófilo, para formar el carbocatión. En la segunda etapa, el carbocatión reacciona con el nucleófilo.
    La adición de electrófilos a alquenos haceposible la síntesis de muchas clases de:




2.2 Reacciones de adición nucleofilica
    El  grupo carbonilo,  C=O,  rige  la  química  de  aldehídos  y  cetonas  de dos  maneras:
(a) proporcionando  un  sitio  para  la  adición   nucleofílica,  y
  (b)  aumentado  la  acidez  de  los  átomos  de  hidrógeno  unidos  al  carbono  alfa.  Estos  dos  efectos concuerdan  con  la  estructura  del  grupo  carbonilo y  se  deben,  de  hecho,  a  lo  mismo:  la  capacidad  del oxígeno  para  acomodar  una  carga  negativa.
 
    En  esta  sección    examinaremos  el  grupo  carbonilo  como  lugar  para  la  adición  nucleofílica.
El  carbonilo  contiene  un    doble  enlace  carbono-oxígeno.  Como  los  electrones  nmóviles  son  fuertemente  atraídos  por  el  oxígeno,   el  carbono   carbonílico  es  deficiente  en  electrones,  mientras  que  el  oxígeno  es rico en  ellos. Por ser  plano,  la  parte  de  la  molécula  que  lo  contiene  queda  abierta  al  ataque  relativamente libre  por  arriba  y  por  abajo,  en  dirección  perpendicular  al  plano  del  grupo,  por  lo  que no  es  de  sorprender que  este  accesible  grupo  polarizado  sea  muy  reactivo.
   ¿Qué  tipo  de  reactivo  ataca  a  un  grupo  así?  Dado  que  el  paso  importante  de estas  reacciones  es  la formación  de  un  enlace  con  el  carbono  carbonílico  deficiente  en  electrones  (electrofílico),  este  grupo  es más  suceptible  al  ataque  por  reactivos  nucleofílicos  ricos  en  electrones;  esto  es,  por  bases.  La  reacción típica  de  aldehídos  y  cetonas  es  la  adición   nucleofílica.    Como  es  de  suponer,  puede  obtenerse  una  descripción  mucho  más  realista  de   la  reactividad del  grupo carbonilo  estudiando  el  estado de transición  para  el  ataque  de  un  nucleófilo.  En  el  reactivo,  el  carbono  es trigonal;  en  el  estado  de  transición,  el  carbono  comienza  a  adquirir  la  configuración   tetraédrica  quetendrá  en el  producto:  los  grupos  unidos  a  él  se  acercan  entre  sí.  Es  de  suponer  que  habrá  un  impedimento  estérico moderado  en  esta  reacción;  es  decir,  grupos  más  grandes  (R y R’)  tenderán  a  resistir  más  la  aglomeración entre  ellos    quelos  más  pequeños.  Sin  embargo,  el  estado  de  transición  es  relativamente  holgado  si  lo comparamos,  por  ejemplo,  con  el  estado  de  transición  para  una  reacción  SN2   con  su  carbono  pentavalente a  la  que  nos  referimos  cuando  decimos  que  el  grupo  carbonilo  es  accesible  al  ataque.
 
    En  el  estado  de transición,  el  oxígeno  comienza  a  adquirir  los   electrones  y  la carga  negativa  que  tendrá  en el  producto.  La  tendencia  del  oxígeno  a  adquirir  electrones  su  capacidad  para  soportar  una  carga  negativa es  la  verdadera  causa  de  la  reactividad  del  grupo  carbonilo  ante  los  nucleófilos.  (La  polaridad  del  carbonilo no es  la  causa  dela  reactividad,  sino  tan  sólo  otra  manifestación  de  la  electronegatividad  del  oxígeno.)
Por  lo  general,  los  aldehídos  sufren  la  adición  nucleofílica  con  mayor  facilidad  que  las  cetonas.  Esta diferencia de  reactividad  concuerda  con  los  estados  de  transición implicados  y  parece  deberse  a  una combinación  de  factores  electrónicos  y  estéricos.  Donde  el  aldehído  tiene  un  hidrógeno,  una  cetona  tiene un  segundo  grupo  alquilo  oarilo,  que  es  más  grande  que  el  hidrógeno,  del primero,  y  resiste  más  a  la aglomeración  en  el  estado...