Reacciones De Alquenos

UNIDAD V
ALQUENOS

Reacciones de Alquenos
En los alquenos las reacciones químicas ocurren en su grupo funcional: el doble enlace carbono–carbono (-C=C-). La reacción del alqueno implica la transformación de este doble enlace (formado por un enlace fuerte sigma y otro débil pi) en dos enlaces fuertes sigma.
Las reacciones características del doble enlace son reacciones de adición, enlas cuales se combinan dos moléculas para producir una sola. Sin embargo, también pueden sufrir reacciones de escisión o ruptura del doble enlace.

1. Reacción General de Adición

Los reactivos que pueden unirse al doble enlace son aquellos que son deficientes en electrones, es decir son ácidos; el doble enlace sirve de fuente electrónica, actuando como base, por estar constituido por loselectrones disponibles del enlace pi. Los reactivos ácidos que buscan un par de electrones se llaman reactivos electrofílicos, por tanto la reacción típica de un alqueno es LA ADICIÓN ELECTROFÍLICA.

Reacciones de Adición
Adición de Hidrógeno (Hidrogenación Catalítica). Consiste en adicionar hidrógeno gaseoso en presencia de catalizadores que contienen metales, comúnmente platino(Pt), paladio (Pd) o níquel (Ni) para obtener alcanos. Cada uno de los hidrógenos se une a un carbono del alqueno saturándolo.
Reacción General


Nota. El paladio se emplea en forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). El platino se emplea como PtO2 (Catalizador de Adams).
Por ejemplo:


Adición de Halogenuros de Hidrógeno. Se hace reaccionar el alqueno con el halogenuro de hidrógenogaseoso y seco para obtener un halogenuro de alquilo; esto ocurre mediante la adición del hidrógeno y el halógeno a cada uno de los carbonos del doble enlace. A veces, se emplea el ácido acético, que es un disolvente moderadamente polar, ya que disuelve tanto el halogenuro de hidrógeno polar como el alqueno no polar. Generalmente no se emplean soluciones acuosas de los halogenuros de hidrógenopara evitar la adición de agua.



Reacción General

Mecanismo
El protón actúa como electrófilo, siendo atacado por el alqueno en una primera etapa; éste se adiciona a los alquenos formando un carbocatión, que es atacado en una etapa posterior por un nucleófilo. Por ejemplo:





Los productos obtenidos dependerán de la orientación de la adición, es decir a qué átomos de carbonose unen el hidrógeno y el halógeno; quedando determinado por la Regla de Markovnikov.
Esta regla fue formulada por el químico ruso Vladimir Markovnikov (1869) y dice lo siguiente: “en la adición de un halogenuro de hidrógeno (H-X) a un alqueno, el átomo de hidrógeno se adiciona al átomo de carbono del doble enlace que tiene el mayor número de átomos de hidrógeno”.

En los ejemplos mostrados,puede verse que en la adición al 2-metil-2-buteno, el hidrógeno se une al carbono que tiene un hidrógeno y no al que no tiene; en la adición al 2-metilpropeno, el hidrogeno va al que tiene dos hidrógenos y no al que no tiene ninguno.
Por otro lado, en el siguiente ejemplo cada uno de los carbonos del doble enlace tiene un hidrógeno, de modo que, según la regla, no debe predominar ninguno de losdos productos. De hecho, se obtienen dos productos.


Adición de Bromuro de Hidrógeno. La adición del bromuro de hidrógeno al doble enlace carbono-carbono, es un caso especial de adición de halogenuros de hidrógeno. Esto se debe a que la orientación de la adición puede o no seguir la Regla de Markovnikov; esto depende, exclusivamente, por la presencia o ausencia de peróxidos.
Los peróxidosorgánicos son compuestos que contienen la unión O-O-. Generalmente se encuentran como impurezas de muchas sustancias orgánicas en cantidades muy pequeñas formadas lentamente por la acción del oxígeno.
Los químicos Kharasch y Mayo indicaron que si se excluyen con cuidado los peróxidos del sistema de reacción o si se agregan ciertos inhibidores por ejemplo, hidroquinona o difenilamina, la...