Reacciones_de_los_Alcoholes

1.- A partir de los alquenos. Hidratacin de alquenos.Al tratar el tema de los alquenos vimos que se pueden obtener alcoholes por hidratacin de los mismos, teniendo en cuenta que por este procedimiento se obtienen alcoholes de acuerdo con la regla de Markovnikov. Hidroboracin seguida de oxidacin. Mediante este procedimiento se pueden tener alcoholes anti-Markovnikov. 2.- A partir de haluros dealquilo. Este proceso tiene lugar mediante una sustitucin nucleoflica. En los haluros primarios y algunos secundarios tiene lugar mediante una SN2. Mientras que en los haluros de alquilo terciarios tiene lugar mediante una SN1. 3.- Reaccin de adicin nucleoflica de reactivos de Grignard al grupo carbonilo y epxidos. Los reactivos nucleoflicos se pueden adicionar al grupo carbonilo (aldehidos,cetonas y derivados de cido) as que como a epxidos (xido de etileno) dando lugar a alcoholes. Alcoholes primarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre el metanal. Alcoholes secundarios. Cuando la adicin se lleva a cabo sobre cualquier otro aldehdo. Alcoholes terciarios. Cuando la adicin se lleva a acabo sobre una cetona. Reacciones con epxidos. Dan lugar a la formacin de alcoholes primarios.Reacciones con derivados de cido (haluros y steres). Los reactivos de Grignard reaccionan con estos derivados de cido dando alcoholes terciarios. La reaccin transcurre con un cetona como intermedio por lo que se requieren dos equivalentes de reactivo de Grignard por cada equivalente de cido. 4.- Reduccin de compuestos carbonlicos. Para la reduccin de los compuestos carbonlicos se suelen emplearhidruros como el NaBH4 que es muy selectivo y no reduce los cido o steres o el LiAlH4 que es un reactivo ms energico y reduce tambin los cidos, steres y otros derivados de cido. Normalmente los aldehdos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios. Los cidos y steres se reducen a alcoholes primarios. 5.- Reaccin de alquenos con KmnO4 para dar dioles. Los alquenosreaccionan con el KMnO4 en medio alcalino, diluido y en fro para dar dioles vecinales (glicoles). Tambin se puede emplear OsO4 en H2O2. REACCIONES DE LOS ALCOHOLES 1.- Reacciones de oxidacin. Los alcoholes primarios se reducen a cidos carboxilicos cundo se emplean oxidantes enrgicos como el Na2Cr2O o H2CrO4, mientras que los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los alcoholesprimarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO3 piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de Piridinio, CrO3 piridina HCl). 2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo OH. Deshidratacin de alcoholes. Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los cidos hidrcidos para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta favorecida (SN1)para los alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios (SN2). Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y algunos secundarios se necesita la presencia de un cido de Lewis como el ZnCl2. A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede utilizar como un ensayo para determinar que tipo de alcoholse trata. Los alcoholes 3 reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2 tardan 2-5 minutos en reaccionar. Los alcoholes 1 reaccionan muy lentamente y pueden tardar horas. Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes reaccionan con los haluros de fsforo para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el impedimento estrico y da buenos rendimientos preferentemente con alcoholes 1y 2. Reaccin de los alcoholes con SOCl2. 3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el hidrgeno del grupo hidroxilo. Reacciones de esterificacin de Fischer. Esta reaccin tiene el incoveniente de que se trata de un equilibrio pero se puede favorecer la formacin del ster transformando el cido en un cloruro de cido. Reacciones con metales para formar alcxidos....