reacciones de los alquenos

Universidad Central Del
Ecuador
Facultad de Ciencias Químicas
Química Orgánica II
Capítulo 8
REACCIONES DE LOS ALQUENOS
Integrantes: Verónica Ipiales, Jaira Flores,
Pablo Ruiz, Camilo Sáenz

Reactividad del doble enlace carbono
Los electrones en el enlace pi se encuentran arriba y abajo del plano que
une a los carbonos sp2 y el enlace es menos fuerte que el sigma.
Los Electrófilos se venatraídos por los electrones pi.
Se forma un Carbocatión intermediario.
Un Nucleófilo se añade al carbocatión.
El resultado neto es adición al doble enlace.

Tipos de reacciones de alquenos

Adición de haluros de hidrogeno
REGLA DE MARKOVNIKOV: la adición de un ácido protónico (ácido de
Bronsted) al doble enlace de un alqueno da lugar a un producto con el
protón del ácido enlazado al átomo de carbonoque tenga el mayor
número de átomos de hidrógeno.

Adición de haluros de hidrógeno a
alquenos

Regla anti Marcovnikov
REGLA DE MARKOVNIKOV (ampliada): en una adición electrofilica a un
alqueno, el electrófilo se añade de forma que genere el intermedio
más estable.

Se forman productos anti-Markovnikov cuando se añadía HBr (pero no HCl o
HI) en presencia de peróxidos. Los peróxidos dan lugar a laproducción de
radicales libres que actúan como catalizadores para acelerar la adición, que
transcurre siguiendo un mecanismo diferente. El enlace oxígeno oxígeno en
los peróxidos es bastante débil y se puede romper, dando lugar a dos
radicales

Adición de agua: Hidratación de
alquenos


Un alqueno puede reaccionar con agua en presencia de un ácido diluido
como catalizador para formar un alcoholMecanismo de hidratación

OXIMERCURIACIÓN DESMERCURIACIÓN
 Los alcoholes pueden hidratarse con acetato de mercurio
acuoso seguido de reducción con borohidruro de sodio.
Esta reacción produce alcoholes y sigue la regla
Markovnikov

Mecanismo de la reacción:


 ETAPA 1: Ionización del
acetato de mercurio

 ETAPA 2: Adición
electrofílica al doble enlace

 ETAPA3: Apertura del ión
mercurinoETAPA 4: Deprotonación del
agua


ETAPA 5: Reducción del
mercurio con borohidruro de
sodio


En cuanto a la adición
estereoquímica, el hidrógeno y el
grupo hidroxilo se adicionan Anti.

ALCOXIMERCURIACIÓN DESMERCURIACIÓN
 Cuando la mercuriación se produce en un disolvente
alcohólico, el alcohol sirve como nucleófilo para atacar el
ión mercurino. La alcoximercuriación - desmercuriacióntransforma los alquenos en éteres mediante adición formal
de un alcohol al doble enlace con orientación Markovnicov

14

Hidroboración-Oxidación
 Borano, BH3, se adiciona a de tal modo
que el hidrógeno se une al carbono MAS
sustituido en el doble enlace (antiMarkovnikov).
 El alquilborano se oxida luego al
alcohol.
C C

(1) BH3

C C
H BH2

Chapter 8

(2) H 2O2, OH

C C
H OH

=>

Hidrogenación dealquenos

Hidrogenación catalítica de alquenos

ADICIÓN DE CARBENOS
 En presencia de luz o calor los compuestos
pierden nitrógeno formando carbenos. El
carbeno es un intermedio de reacción
altamente inestable que reacciona con dobles
enlaces produciendo ciclopropanos

Mecanismo de la reacción:

ETAPA 1: Formación del
carbeno por descomposición
de diazometano





ETAPA 2:Formación delciclopentano.

REACCIÓN DE SIMMONSSMITH

Este reactivo se obtiene
añadiendo yoduro de metileno al
par zinc-cobre, probablemente el
reactivo tenga la estructura de
un yoduro de yodometilzinc.

FORMACIÓN DE
CARBENOS POR
ELIMINACIÓN ALFA


Los carbenos también se
forman por reacción de
compuestos halogenados con
bases, por ejemplo el CHBr3,
reacciona con una disolución
acuosa al 50% de KOH para
formar adibromocarbeno

Adición de halógenos a alquenos

Estereoquímica de la adición de
halógenos
La adición de bromo al ciclopenteno es una adición anti
estereoespecífica

Formación de halohidrinas
 Una halohidrina es un alcohol con un halógeno en el
átomo de carbono adyacente. En presencia de agua, los
halógenos se añaden a los alquenos para formar
halohidrinas.

EPOXIDACIÓN DE ALQUENOS
MECANISMO...