Reacciones Furano, Pirrol Y Tiofeno

REACCIONES DE FURANO,
PIRROL Y TIOFENO
COMPUESTOS

π EXCESIVOS

pirrol

furano

tiofeno

COMPUESTOS

π-EXCESIVOS: FORMAS RESONANTES CON CARGA

o

La estabilización por resonanciadel intermediario de la
sustitución en la posición 2 es
mayor, si se compara con el
intermediario de la sustitución
en la posición 3

Complejo σ
Complejo π

Pirrol ataque en C3

Complejoσ
Complejo π

Pirrol ataque en C2

pirrol
ENERGÍAS DE
RESONANCIA
(Kcal / mol):

furano

tiofeno

21

16

28

Complejo σ
Complejo σ

Complejo π

furano

Complejo π

pirroladición

eliminación

complejo π
complejo σ

Producto SEA

Complejo σ
Complejo π

furano
furano ataque en C3

Complejo σ
Complejo π

furano ataque en C2

Reacción conelectrófilo en la posición 2

Reacción con electrófilo en la posición 3

Más estable

Menos estable

POLIMERIZACIÓN

polímeros

El par de electrones del N permite
que el pirrol complete la capade orbitales
moleculares de enlace
pKa del pirrol ≅ 4

pirrol aromático

Catión del pirrol
No aromático

La reacción continúa para dar
el polímero

El pirrol ataca al
catión protonadoen β en su
posición α

sin control

pirrol

polímero
trímero del pirrol
2:1 trans:cis

tiofeno

NITRACIÓN
piridina

SULFONACIÓN

HALOGENACIÓN
Br2, dioxano,
0 oC

reflujocalor

Ácido mucobromíco

HALOGENACIÓN. REACCIONES DE ADICIÓN

Hidrólisis de
acetales
Cis-butenodial
(muy inestable)

Reacción de Clauson-Kaas

Ácido acético,
calor

A new and highyielding synthesis of unstable pyrroles via a modified
Clauson-Kaas reaction

HALOGENACIÓN

Y otros productos

Otros
disolventes

HALOGENACIÓN

2
3

HALOGENACIÓN

ACILACIÓNACILACIÓN

ACILACIÓN

REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK (ANTON VILSMEIER )

Anton Vilsmeier (Junio 12, 1894 – Febrero12, 1962) fue un químico alemán
que junto con Erich Haack...