Reductores Y Oxidantes Auxiliares

Indicadores de oxidación-reducción
• Complejos de Fe(II) con fenantrolina

N
Fe

2+

N
3

(Ph)3Fe3+ + e ↔ (Ph)3Fe2+
Azul pálido

E0 = 1,06 V

Rojo

• Difenilamina y sus derivados
NH

N
H

N
H

Difenilamina

Difenilbencidina

(incolora)

(incolora)
N

N

Difenilbencidina (violeta)
HSO3

N
H

ácido difenilamino sulfónico
• Disoluciones dealmidón-yodurado
• Derivados del trifenilmetano
• Puntos finales potenciométricos

+

+2 H +2e

Reactivos auxiliares oxidantes y reductores
• El analito en una valoración de oxidación/reducción debeencontrarse
al principio en un solo estado de oxidación.
• Para que un reactivo se pueda utilizar como oxidante o reductor previo
debe reaccionar cuantitativamente con el analito.
• Se deben podereliminar los excesos del reactivo no consumido,
porque esos excesos de ordinario interfieren consumiendo disolución
estándar.

Reactivos reductores auxiliares (reductores previos)
• Ciertosmetales:cinc, aluminio, cadmio, plomo, níquel, cobre y

plata (en presencia de ión cloruro).
• Metales amalgamados
• Cloruro de estaño

2 Fe3+ + Sn2+(exceso) → 2 Fe2+ + Sn4+ + Sn2+
Sn2+ + 2 Hg2+(exceso)+ 2 Cl- → Sn4+ + Hg2Cl2 (s) + Hg2+
Reactivos oxidantes auxiliares
• Peroxodisulfato de amonio, (NH4)2S2O8.

S2O82- + 2 e ↔ 2 SO42-

E0 = 2,00 V

2 S2O82- + 2 H2O → 4 SO42- + O2 ↑ + 4 H+
•Peróxido de hidrógeno.

H2O2 + 2 H+ + 2 e ↔ 2 H2O

E0 = 1,78 V

2 H2O2 → O2 ↑ + 2 H2O

Valoraciones con permanganato (permanganimetrías)
• Es el reactivo oxidante más utilizado en valoracionesredox,

debido al elevado valor de potencial estándar que posee el
sistema MnO4-/Mn2+.
MnO4- + 8 H+ + 5 e ↔ Mn2+ + 4 H2O

E0 = 1,51 V

• No es sustancia patrón, por lo que sus disolucionesvaloradas

se han de estandarizar frente a un patrón primario,
generalmente oxalato sódico.
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ ↔ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
• Estas disoluciones son bastante inestables y,...