Resonancia

1

2

TERMINOLOGIA Y CLASIFICACIÓN

El curso detallado de una reacción completa no es más que la secuencia de pasos, movimiento de electrones, ruptura y formación de enlaces.

Representación general:

A

+

B

C

+

D

A

+

B

C

+

[D]

+Z

[E]

F

+

G

Sustrato + Reactivo

[Intermediario (s)]

Productos

DEFINICIONES: 1. 2. 3. 4. 5. Sustratoo material prima. Intermediario. Producto principal. Producto secundario. Subproducto.

3

ESTEREOESPECIFICIDAD Y ESTEROSELECTIVIDAD
Reacción Estereoespecífica:

H O NO2

H

O O

CH3

H

NO2 O

+

O2 N O

O

CH3

(Et)3N EtOH NO2 20%

NO2

+

O NO2 80%

CH3

Reacción Estereoselectiva:

O H COOH H COOH H

+
HOOC H HOOC H


H

H O

COOH

+
HOOC HO

4

INTERMEDIARIOS DE REACCIÓN

Carbocatión
a C b + c

Carbocatión  Ión carbonio Tiene solamente 6 electrones Hibridación sp2 Electrófilo fuerte

Estabilidad de carbocationes:

R

R

H

H

R C+ R
carbocatión terciario
Más estable

>

R C+ H
carbocatión secundario

>

R C+ H
carbocatión primario

>

H C+ H
carbocatión metílico
Menos estable

1. EfectoInductivo 2. Hiperconjugación 3. Estabilización por resonancia

5

Carbanión
a b c C:

Especie con abundancia en electrones Tiene 8 electrones Especie nucleofílica Hibridación sp3

Estabilidad de carbaniones:
R

R C: R

-

R

H

<

R C: H

-

<

R C: H

-

H

<

H C: H

-

carbanión terciario
Menos estable

carbanión secundario

carbanión primariocarbanión metílico
Más estable

Radical carbono
a C b

.
c

Hibridación sp2 Contiene un electron impar

Estabilidad:
R R H H

R C. R radical
terciario
Más estable

>

R C. H radical
secundario

>

R C. H
radical primario

>

H C. H radical
metílico
Menos estable

6

Carbeno

a b C:
Intermediario sin carga Hibridado sp2 Puede reaccionar como nucleófilo oelectrofilo

Moléculas inestables

O Br CH2C O -

CH2 O

C O

+

Br

-

Ión -Bromoacetato

-Acetolactona (glicolactona)

O HOCH2C
Glicolato

CH2 O

C O

+

-

OH

O-

____________________________________________________________

________ ____________________________________________________________

____________________________________________________________________

________ ____________________________________________________________

________

7 Problema 1. Nombra a las siguientes especies:

CH3CH2 +

.. C6H5CC6H5

CH3CH O

C

O

.. CH3CHCH3

(C6 H5)3C +

. (C6H5)2CH

CLASIFICACION DE REACCIONES QUIMICAS
1. Reacciones de sustitución a. b. c. d. 2. 3. 4. 5. Sustitución nucleofílica en carbono sp3 Sustitución nucleofílica encarbono sp2 Sustitución electrofílica aromática Sustitución nucleofílica aromática (Adición-eliminación)

Reacciones de adición Reacciones de eliminación Reacciones de transposición Reacciones de óxido-reducción

1. Reacciones de sustitución
Sustitución Nucleofílica en

HBr
Carbono sp3

+

CH3CH2OH Sustrato

CH3 CH2 Br

+

H2 O

Reactivo
H I

Productos
H

+

NaBr

Br+

NaI

8

Sustitución Nucleofílica en

O

Carbono sp2

+
OH

O CH3OH H3 C OCH3

+

H3C

H2 O

O

+
H3 C Cl

O H 2O H3 C OH

+

HCl

Sustitución Electrofílica aromática

NO2

+

HNO3

+

H 2O

CH3Cl AlCl3

CH3

Sustitución Nucleofílica aromática

Cl NO2

NH2 NO2

+
NO2

2NH3 NO2

+

_ + NH4 Cl

9

2. Reacciones de adiciónBr2

+
O

CH2

CH2

CH2BrCH2Br
OH

H

+

HCN

H

CN

3. Reacciones de eliminación

NaOH

+

CH3CH2 Br
OH

CH2

CH2

+

H2 O

+

NaBr

+
OH

H 2O

4. Reacciones de Transposición
CH3 N OH H 3C OH

H 3C H3 C

O N

10
HO H3C H3 C OH CH3 CH3 +

H3 O

O CH3 CH CH3 3

5. Reacciones de óxido-reducción
H2 Pt

O H

O

+

K2Cr 2O7

OH...