Resumen Hipervalencia

Hipervalencia 05
Valence, covalence, hipervalence, oxidation state and coordination number.
El uso de la palabra valencia comenzó definiéndose como el número de enlaces que formaba en una formula molecular, esto fue por el año 1870 cuando apenas se comenzaba a acostumbrar el uso de fórmulas químicas gráficas o constitucionales.
Sin embargo esto llevaba a varias confusiones pues muchos de loscompuestos conocidos en ese tiempo no podían ser modelados como moléculas con sus átomos con valencias usuales, además varias de estas van en contra de los principios de enlace que hoy en día se conocen y muchos de los compuestos que se planteaban como moleculares se descubrió después que no era así.
El primer problema se resolvió al plantearse la teoría de coordinación de Werner, en la cual se leasigna al átomo central una valencia primaria y una secundaria, las cuales ahora se conocen como número de oxidación y número de coordinación respectivamente. El primero hace referencia a un acercamiento iónico del enlace, donde se le asignan cargas formales a los átomos. Mientras que el segundo es el número de átomos en la primera esfera de coordinación, directamente enlazados al átomo central.
Elsegundo problema se puede resolver sencillamente si se define la valencia de un átomo como el número de electrones que se involucran en el enlace, el cual la mayoría de las veces es igual al número de oxidación pero no necesariamente.
Para resolver el tercer problema se planteó lo que se conoce hoy en día como hipervalencia, donde los átomos de las familias 15, 16, 17 y 18 muestran valencias enlas cuales se viola la regla del octeto. Sin embargo los cuales si se analizan de la misma forma que como se analizaron en el punto anterior, siguen cumpliendo con sus valencias normales.

Hipervalencia 06
The Origin of the therm “Hypervalent”
En un principio fue introducido por Jeremy Musher en 1969, esto para poder describir los compuestos y los iones complejos de los elementos más pesados delgrupo principal. Donde el uso de los enlaces covalentes tradicionales de Lewis no basta para explicarlos, por lo que se debe de tomar en cuenta la expansión del octeto.
Las discusiones debido a las cuales se introdujo este término comenzaron debido a que la regla del octeto y los enlaces covalentes tradicionales de Lewis eran por lo único que se regían los químicos, hasta 1920. En este año hubo undebate muy importante entre Lewis y Langmuir, donde se el primero optaba por la hipervalencia y el segundo por la regla del octeto, lo que implicaba que en las especies hipervalentes el enlace era más bien iónico y no covalente.
Entre 1920 y 1930 se propuso la existencia de enlaces de dos átomos por medio de un solo electrón, lo que podría explicar los compuestos hipervalentes sin necesidad deromper la regla del octeto, sin embargo no fue bien recibida. Entre 1940 y 1950 se propuso algo similar con tres átomos y cuatro electrones, donde solo dos de los cuatro electrones eran de enlace y los otros dos eran de noenlace o de antienlace débil.
Entre 1960 y 1970 se comenzó a plantear la expansión del octeto, pero solo por observaciones empíricas de la longitud de enlace y los ángulos. Estedebate continuo en 1980 y 1990 al encontrarse con muchos compuestos hipervalentes con elementos del segundo periodo, por lo que el que los enlaces fueran por la participación de los orbitales d no serían posibles.
Esto llevo al ataque de este cocepto, lo que llevo a que en 1984 se postulara el término de hipercoordinación por Paul von Ragué Schleyer para poder denominar a este tipo de compuestos. Sinembargo hoy en día aún se utiliza el término hipervalente para poder denominar este tipo de compuestos, viéndose que lo que realmente hay que cambiar es el modelo tradicional de enlace de Lewis entre dos átomos y dos electrones.

Hipervalencia 07
Predicting the Stability of Hipervalent Molecules.
Se puede calcular la energía de enlace de una molécula hipervalente por medio del cálculo con...