Resumen reacciones Qca Orgánica II

Reacción

Productos

Mecanismo

Aldehídos

Oxidación

Collins (CrO3/piridina)
Alcohol primario

Medio de reacción
Reactivo Jones
(CrO3/H2SO4/acetona)

Síntesis de
aldheídos

A partir de...

Aldehídos

Oxidación

PCC (CrO3/piridina/HCl)
Swern (Cloruro de
oxalilo/DMSO/amina
terciaria)
K2Cr2O7 en ½ ácido

Aldehídos

Oxidación

Aldehídos

Oxidación

Alcoholsecundario

Cetona + Mn3+

Oxidación

Cetona + MnO2

Oxidación

El oxidante mas efectivo

Oxidación

KMnO4 en ½ ácido

Es el peor de los agentes oxidantes

Oxidación

3+

KmnO4 en ½ básico

Síntesis de
cetonas

Cetona + Cr3+

Comentarios

CrO3 en ½ ácido

Cetona + Cr

Precipita MnO2 sólido por lo que es un ensayo sencillo para
distinguir alcoholes.

1) O3
2)(CH3)2S

Aldehído y/o
cetona

Acilación de
Friedel y Crafts

Benceno y
Cloruro de
propanoilo

AlCl3 (anh)

Fenilcetona +
HCl

Alquino

H2O/H2SO4/HgSO4 + calor

Enol en equilibrio
con cetona

Adición
electrofílica
(Markovnikov)

El alquino debe ser central o simétrico para evitar una mezcla de
productos y un bajo rendimiento.

Adición

Alquino

1) (isoamil)2BH
2)H2O2/NaOH

Enol en equilibrio
con aldehído

Adición (anti
Markovnikov)

Debe utilizarse alquino terminal porque el diisoamilborano es muy
voluminoso y no puede atacar debido al impedimento estérico.

Utilización de
1,3-ditiano

Tio acetal

1) LiC4H9
2) Halogenuro de alquilo
primario/THF
3) H+/HgCl2/H2O

Aldehído y/o
cetona + ditiol

El segundo paso
es una SN2

Adición dereactivos de
Grignard

Síntesis

Alqueno

Hidratación de
alquinos

Poder reductor

Ozonólisis

El (CH3)2S se utiliza para evitar que el H2O2 oxide el producto.
Dependiendo del alqueno del que parta, obtengo aldehído o cetona.

Nitrilos

1) Grignard en THF ó éter
anhidro
2) H2O/HBr

Cetona + NH4

Aldehído

K2Cr2O7 en ½ ácido

Ácido carboxílico
+ Cr3+

OxidaciónEnsayo sencillo pasa de naranja (Cr2O72-) a verde (sales de Cr3+)

KMnO4 en ½ ácido

Ácido carboxílico
+ Mn2+

Oxidación

Ensayo sencillo pasa de violeta (MnO4- ) a incoloro (Mn2+)

KMnO4 en ½ básico

Ácido carboxílico
+ MnO2

Oxidación

Ensayo sencillo aparece precipitado marrón.

En el primer paso se forma un compuesto cíclico que actúa como
nucleófilo fuerte y se desprendeC4H10 (g). El segundo paso se realiza
una vez para obtener aldehído y dos veces para obtener cetona.
Puedo elegir el grupo alquilo acorde al producto deseado.
En el segundo paso obtengo una imina que por protonación pasa a la
cetona correspondiente.

AgNO3 + NH3

Sal de ácido +
Ag° + NH4NO3

El reactivo de Tollens se prepara en sn acuosa de AgNO3 y NH3,
donde se forma el iondiaminargéntico. Precipitado de plata sólida
llamado espejo de plata.

Fehling

Aldehído
alifático

NaOH/tartrato doble de sodio
y potasio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)

Sal de ácido +
Na2SO4 +
Cu2O(s)

Método para diferenciar aldehídos alifáticos de aromáticos. El
reactivo de Fehling es azul debido al complejo del cobre [Cu(tart) 4]6y se prepara con volúmenes iguales de soluciones A(CuSO4) y B
(tartrato + NaOH). Se requiere un medio básico fuerte.

Fehling

Metanal

NaOH/tartrato doble de sodio
y potasio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)

CO2 + Cu°

Aldehído
alifático

NaOH/citrato de
sodio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)

Hidrogenación
catalítica

Reducción

Aldehídos
alifáticos y
aromáticos

Benedic

Poder reductor

Tollens

Aldehídoy/o
cetona

H2 sobre esponja de Pt,Pd o
Ni; ó níquel Raney

Hidruros

Aldehído y/o
cetona

La reacción es igual a la del reactivo de Fehling, sólo cambia el
complejante.
Alcohol

Reducción

1) LiAlH4 ó NaBH4
2) H2O/H+

Alcohol

Adición
nucleofílica que
resulta en
reducción

El níquel Raney es una aleación de níquel- aluminio tratada con
NaOH.
El hidruro de aluminio y...