Síntesis De Cobalto

Experimento 1

[Co(NH3)4C03]N03y[Co(NHJXí]CI

Los complejos de metales que se van a sintetizar y caracterizar en este experimento son de particular importancia para el desarrollo de la química de la coordinación. Con anterioridad a 1950, la investigación en este área se limitaba casi exclusivamente a los complejos de los iones de metales de transición con ligandos monodentados tales como Cl~,Br~, I", NHs, piridina, CN~ y NÜ2~ y ligandos bidentados como etilendiamina (H2NCH2 • CH2NH2), oxaíato ("O2CCO2"), glicinato (H:NCH2CO2~) y CO32~. Estos complejos constituyen todavía la base de una gran cantidad de investigación en la actualidad, a pesar del reciente descubrimiento de las propiedades como ligandos de — H, -CH 3 , CO, H2C ~ CH2 y benceno, por mencionar unos pocos. Los compuestosde coordinación de Co(III) y Cr(III) han sido de particular interés, debido a que sus complejos experimentan intercambio de ligandos muy lentamente en comparación con los complejos de muchos otros iones de metales de transición. Por ejemplo, Ni(NH3)6^ reacciona de forma virtualmente instan-

NH HaN C—O NO, H9N

NH. NH.

H*N
NH. 15

Cl

Í5

Expeñmemo 1

íánea ccn H 2 O. psra formarNífOHz)^ En las mismas condiciones, las rescciorfes ] análogas de Co(NHi)t^ y CiíNH-V^ tienen 1-jgar muy lentamente. Esta diferen- L cia de comportamiento de complejos de iones metálicos diferentes ha sido eípli- j csda cuantitativamente por Is teoría del campo ce los ligandos y la teoría de orbí- \ J ía^es moleculares. La lenta reacthid£d de los complejos de Coílíl) los ha hecho apropiados peraestensas investigaciones. Las estructuras de ios complejos octaédricos de Co(III) que se van a preparar son las que se dan en la página anterior. La determinación de la capacidad de sus disoluciones para conducir la cornéate eléctrica, es un importante método éc caracterización de s\isteucias iónicas. Las sustancias cuyas disoluciones tienen la máxima conductividad constan del mayor número de iones.Así, una disolución un^ji^ar_de^^cJNK3)4CO¿lr^T.Q? teiidrájina conductascia^jjiferior^ue^na.di^^ de la inisjiia^concenijación. Midiendo k CQnductiyjríad cíe, una disolución-de~:3ñ-com' puesi£L_£.s posible cleterminar si una unidad de fórmij1g_ri? ^jfj?5I.iyi!I?II"^-tr> cnntta fo- 7 ^^d g ]nás_jories. Aunque las medidas se van a Hacer sobre disoluciones acuosas de los complejos, con frecuencia sepuede obtener la misma infonnacón utilizando disolventes orgánicos tales como nitrobenceno o acetonitrilo para compuestos iónicos, que o no sen muy solubles en Pgua o reaccionan con ella. ^^ Otro método muy eficaz pars establecer ía Hdgntidad^áe un complejo es la espectroscopia infrarroja. Esta técnica examina ías frecuencias de los morios .adbffggcionales de una rr/olécula. Así, losespectrasTlíffáríojos de los dos complejos srents_a frecuencisi tcorrientemente ^xpre_sa.dflTFD númeTos~de_qndasTcrn~\ estoes longitud^ de onda recíproca^^/X) características de los icodcs 3e ^ñsiólí y~3eforciación óei grupo Kfb. > Aunque los modos de tensión ^o—N^ambién son mensurables en prmrtpio, a veces se presentan a frecuencias demasiado bajas f|^f_jlfij¿ajo^ds_ó50_cin^) para ser observadas en la mayoría delos espectrofotómeíros de infrarrojos. Sin embargo, se dispone de instrumentos de infrarrojos más especializados y caros para estudiar estas vibraciones. El complejo [CofNHa^COjjNOj presenta también absorciones características del grupo carbonato. np.hjHn p. su-ranrAiT\acíAn aí ion metálico, cí grupo COt2" tiene ^J2l£H^ t r o a ^ dístintojsms^ft r-ornplpjn qn^ PII el ion, corno en NajCO3. Elespectro deberá contener.-ísrnbién bandas de absorción resultantes de modos vibracionales del ion i$Oc* muy parecidas a las observadas en ISaNCj. Por el contrario, el espectro ds [CoCNHOsClICl; cipaknerite pora^á^SCTres-^íribujblgs a Jos gmpos T$BJ-_ En general, las frecuencias de defo7ma^jór7~r?íelSl::et~señ- irferiores a las que se pueden observar con los instrumentos de infrarrojos usuales y,...