Síntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 1a etapa, acetilación de anilina

Objetivo: Efectuar la acetilación de la anilina para obtener p-nitroacetanilida con el propósito de proteger el grupo amino de reacciones indeseables.

Introducción
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con anhídridos de ácido para producir amidas.



La reacción a realizar en esta práctica, acetilación de anilina para la obtención de acetanilida, es por una parte, una reacciónCaracterística de las aminas, la cual se aborda en el punto 2.5 del programa de teoría, pero además se vincula con el programa
Mediante el punto 1.7.4 correspondiente a la preparación de amidas como parte de los derivados de los ácidos carboxílicos.







Metodología



Materiales y Reactivos

1 Aparato Fischer Johns Ácido acético glacial
1 Barra magnética Agua destilada
1Cristalizador Anilina
1 Embudo Büchner Anhídrido acético
1 Equipo Quickfit Hielo
1 Mantilla de calentamiento
1 Matraz Kitasato
1 Papel filtro
1 Parrilla eléctrica con agitación
1 Pinza de tres dedos
3 Pipetas graduadas de 10 mL
1 Piseta con agua
1 Propipeta
1 Reóstato
1 Soporte universal
2 Vasos de precipitados de 100 mL
1 Vaso de precipitados de 250 mL
Ácido acético glacial
AnilinaAnhídrido acético


Cuestionario
1.- Investigar el mecanismo de reacción de la práctica.
Primera etapa reacción de acetilación..
Se inicia por una reacción ácido-base entre el ácido acético y una de las porciones carbonílicas del anhídrido acético.



En estas condiciones el par de e- de la anilina ataca el carbono deficiente de e- del carbonilo del anhídrido.


+E l intermediario formado pierde un protón y posteriormente el grupo acetato, dando lugar a la formación de la acetanilida y la regeneración del catalizador.










2.- Investigar hacia qué posición orientan los siguientes grupos funcionales en las reacciones de sustitución electrofílica aromática: fenol, amino, metilo, metóxido, ciano, nitro, aldehído, y carboxilo, ¿Cuáles sondesactivantes y activantes?
Los fenoles sufren sustituciones electrofílicas en las posiciones orto y para con mayor facilidad debido al efecto de resonancia del par de e- libre en el átomo de O y los e- pi del anillo. Por lo tanto se dice que el grupo hidroxilo es muy activante y director orto-para. Así la nitración, halogenación, reacciones de Friedel-Crafts y la sulfonación ocurren fácilmenteen condiciones suaves.

El grupo amino ya sea primario, secundario o terciario, activa al anillo del benceno y también dirige a los grupos entrantes hacia las posiciones orto y para. Debido a la susceptibilidad del grupo amino primario a la oxidación, es aconsejable por acilación, antes de llevar a cabo la nitración, halogenación o sulfonación.
Grupo metilo dan carga a un benceno por efectoinductivo (el benceno es más electronegativo que el grupo alquilo). Porlo que es un activante débil.
Ciano es un grupo desactivante fuerte al orientar en meta al igual que el grupo nitro.
Aldehído:
Grupo activante:
Enolato
Carboxilo:
Actividad y la orientación en la sustitución electrofílica aromática están determinadas por la velocidad de la formación de lso carbocationes intermediarios.Grupos activantes:
Cloruro de acilo, Adenilato de acilo
desactivantes son meta dirigentes. Por ejemplo, el grupo acetilo de la acetofenona provoca el ataque mayoritario del electrófilo en la posición meta. En este caso, los cationes ciclohexadienilo correspondientes a los ataques orto y para presentan una estructura resonante que coloca la carga positiva al lado del carbono carbonílico, quecontiene una carga parcial positiva.


Metóxido:
La reacción de nitración del anisol (metoxibenceno) es, aproximadamente, 10.000 veces más rápida que la del benceno y unas 400 veces más rápida que la del tolueno. Además, los productos de la reacción son los que resultan mayoritariamente del ataque del electrófilo en las posiciones orto y para:

Se dice que el átomo de oxígeno es un...