Síntesis de Z-cloroaurona

Introducción
Se describe un proceso de síntesis para la (Z)-4’ –cloroaurona, metabolito presente en el alga marina Spatoglossum variabile.
Su nombre: Z-2-[metilen (3,4-dihidroxifenil)]benzofuran-3-ona. Perteneciente a la familia de las auronas (derivados de 2-benzilideno-1-benzofuran-3-ona) y está a lo de los flavonoides (derivados de 2-Fenil-cromen-4-ona), presentan actividad antioxidanteen las plantas, así como todos sus isómeros Z.
En plantas, este tipo de moléculas presentan una importante acción antibacteriana que depende directamente de su estereoquímica: las de tipo Zmuestran el efecto anteriormente descrito, mientras que sus respectivos isómeros E no exponen ningún tipo de actividad. Además, actúan como pigmentos, provocando el color amarillo en distintas especies como:Dragón, Cosmos y Dalia.
Respecto a su síntesis, principalmente se presentan:

Condensación de Knoevenagel


Condensación de Claisen-Schmidt y ciclación oxidativa







Análisisretrosintético


1) Se “rompe” la molécula por el heteroátomo.
Se obtendrían sintones (), de reactividad ilógica, cuyos equivalentes serian: un alcohol y un compuesto alfa-beta insaturado, queprocedería de un aldol. Se separa por el doble enlace (unión enolato-grupo carbonilo)
Sintones d^2 y a^1, de reactividad lógica, cuyos equivalentes serian: 2-hidroxiacetona y p-clorobenzaldéhido

2) Se“rompe” la molécula por el doble enlace

Se obtienen sintones , de reactividad ilógica, cuyos equivalentes serian: un enolato y una cetonaSíntesis
Condensación de Knoevenagel
Rendimiento del 89%,totalmente estereoselectiva respecto al isómero “Z”, proceso heterogéneo con catalizador tipo alúmina. Ventaja: velocidad de formación del doble enlace alta


Reactivos:
4-clorobenzaldehídoBenzofuran-3-(2H)-ona

Alúmina (Al2O3)
Condiciones normales, reacción en diclorometano, con agitación, durante (10-15)’





Mecanismo

1) Formación del enolato(estabilizado por resonancia):...