sales de diazonio


SALES DE DIAZONIO
Objetivos.
Realizar la síntesis de la sal de arildiazonio a partir de p-nitroanilina y efectuar reacciones con este intermediario sintético, analizando las reacciones de las aplicaciones sintéticas de esa metodología.
Respecto a objetivos propios, se quiere poner en práctica y afianzar los conocimientos estudiados en la asignatura Química Orgánica II, como así también enel teórico práctico de esta asignatura.
Para ello se llevara a cabo:
1. Preparación de la sal de arildiazonio de la p-nitroanilina
2. Síntesis de p- iodonitrobenceno
3. Síntesis de producto de copulación p(4-nitrofenil) azofenol
4. Síntesis de p-nitrofenol

Introducción.
El ion nitrosonio (-+N=O-) actúa como electrófilo y puede reaccionar con aminas aromáticas, primarias, secundarias oterciarias. Al acidificar disoluciones de nitrito de sodio, se forma ácido nitroso, que es inestable y debe generarse in situ.
Solo las aminas primarias reaccionan con el ion nitrosonio para producir cationes de diazonio de la forma (R-N⁺≡N), debido a que se necesitan dos hidrógenos para que ocurra este procedimiento, denominado diazotacion.
Las sales de arildiazonio (estables en comparación con lasalquildiazonio) son intermediarios sintéticos muy utilizados para obtener gran variedad de compuestos aromáticos sustituidos.
La estabilidad de las sales se debe a que los iones arildiazonio presentan estabilización por resonancia de la carga positiva sobre los átomos de nitrógeno y en los átomos de carbono en las posiciones orto y para del anillo aromático.
Las sales de diazonio presentan dostipos de reacciones:
Reacciones de sustitución: al reaccionar con los nucleofilos, el N2 actúa como grupo saliente generando un catión arilo, inestable, donde se sustituye el nuevo grupo.
Reacciones de copulación: los iones arildiazonio son electrófilos relativamente débiles, pero tienen reactividad suficiente para atacar anillos aromáticos activados para la sustitución electrofilica aromática.Este tipo de reacciones se las conoce como azocopulacion, ya que dos grupos arilos se unen a través de una función (-N=N-)-
Estos compuestos son utilizados como indicadores acido-base y colorantes.
MECANISMO

Parte experimental

Preparación de la sal de arildiazonio a partir de p-nitroanilina.


En un Erlenmeyer se pesó 1.005gr de p-Nitroanilina (sólido de color pardo) y luego se agregó6mL de ácido sulfúrico 3M. Se calentó a reflujo hasta observar la disolución de la sal. Así se evitó la reacción de copulación, además de favorecer la solubilidad de la misma.
Se dejó enfriar y se colocó el Erlenmeyer en un baño de hielo-sal, para mantener la temperatura por debajo de los 5 ºC, debido a que por encima de esta temperatura, el producto de reacción se descompone. Se observó laformación de un precipitado de color amarillo.
Se pesó 0.8003 gr de nitrito de sodio (sólido blanco) en un tubo de ensayo y se disolvió en 2mL de agua. Una vez disuelto y enfriado en el baño de hielo-sal (debido a que esta reacción es muy exotérmica), se agregó gota a gota, con agitación constante, a la suspensión obtenida anteriormente. Se observó el desprendimiento de vapores de color pardo de N2.Síntesis de p-Iodonitrobenceno


En un beacker de plástico se colocó 3mL de KI 3M y se agregó tres gotas de la sal de diazonio sintetizada con agitación, se observó un burbujeo leve, debido al desprendimiento del gas N2 , y a la formación de una solución marrón clara.
Se tomó una muestra de p-iodonitrobenceno sintetizado y se realizó cromatografía gaseosa y en placa delgada (frente a testigo)y el test de Beilstein, determina la presencia de halógenos y mediante la formación de un halogenuro de cobre queda color verdoso a la llama, ( test positivo).
Para la cromatografía gaseosa se realizó una extracción liquido- liquido con éter etílico para elimina el agua de la solución y no dañar la fase estacionaria del cromatógrafo. Para ello se utilizó una pipeta pasteur, y se extrajo la...