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INTERPRETACIÓN DE TÉCNICAS ANALÍTICAS
Profesora: Sra. Zulema Maldonado R.

LECTURA COMPLEMENTARIA
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA
La región UV se extiende desde alrededor de 10 a 380 nm, pero la región de
interés analítico corresponde al UV cercano, UVC, que comprende desde 200 a
380 nm.
1.

Transiciones electrónicas.
La absorción de REM en el UV por parte de las moléculas está íntimamenterelacionada con la estructura electrónica, al igual que en el VIS. Tanto en
los compuestos orgánicos como en los inorgánicos, la absorción de
radiación UV permite que los electrones más externos, electrones de
valencia, sean promovidos desde un orbital molecular de menor energía a
uno de mayor energía.
De acuerdo a la teoría de orbitales moleculares, los electrones que se
encuentranformando uniones simples se denominan electrones  (sigma),
los que forman dobles enlaces se llaman electrones  (pi), y los electrones
no ligados o no compartidos se denominan electrones n.

H
H



n
C  O

n

Los electrones de valencia están asociados con la unión entre átomos, y
por lo tanto, se mueven en el campo entre por lo menos de dos centros
atómicos. Este estado esdescrito como un orbital molecular y
corresponde al campo no localizado, ubicado entre dos átomos y ocupado
por electrones de unión. Se forma por superposición de orbitales atómicos
los cuales describen el estado de un electrón localizado alrededor del
núcleo de un átomo aislado.
Cuando se combinan dos orbitales atómicos, OA, hay dos posibilidades:
Orbital molecular antienlazante (alta energía): * ,  *
2 OA
Orbital molecular enlazante (baja energía)

:, 

En el estado electrónico fundamental de una molécula, los electron es se
encuentran normalmente en orbitales moleculares enlazantes o no
enlazantes, n.
Hay cuatro posibles transiciones electrónicas que pueden tener lugar por
absorción de REM en la región UV – VIS.



n
n






 * (mayor energía)
*
*
* (menor energía)

1

INTERPRETACIÓN DE TÉCNICAS ANALÍTICAS
Profesora: Sra. Zulema Maldonado R.
*

___________________________ antienlazante

*

n

___________________________ antienlazante
*
*
*
*






n
n
___________________________ no enlazante



___________________________

enlazante



___________________________

enlazante

Nivelesde energía electrónica de las moléculas.
Los cuatro tipos de transiciones electrónicas se caracterizan por promover
electrones desde un orbital molecular enlazante o no enlazante a estados
excitados antienlazantes. La energía de estas transiciones va a variar de
una sustancia a otra, dependiendo de su estructura y del ambiente que la
rodea .
Transición
  *
n  *
  *
n  *Región del espectro
electrónico
UVV(alta E, corta λ )
UVV, a veces UVC
UV
UVC y VIS

Ejemplo
CH4 a 125 nm
Acetona a 190 nm
Aldehidos sat. a 180 nm.
Acetona a 277 nm

a) Los electrones sigma, , son los electrones de
valencia más
fuertemente ligados (menor energía) y el estado * de mayor energía.
Por lo tanto, la transición   *
requiere radiación de alta energía,
que se observa enla región bajo 200 nm.
b) Las principales aplicaciones de la espectroscopía de absorción en
compuestos orgánicos se basan en las transiciones electrónicas de
tipo n   * y  * porque las energías requeridas son tales que las
bandas de absorción aparecen a  mayores que 200 nm. Ambos tipos
de transiciones requieren la presencia en la molécula de un sitio de
insaturación para proveer deorbitales antienlazantes . Puede ser un
doble enlace o un grupo funcional no saturado.
2.

Grupos cromóforos y auxocromos.
Cromóforos : Son grupos funcionales no saturados en su mayoría que son
responsables de la absorción de REM en las regiones UV – VIS del
espectro, debido a que contienen electrones de valencia fáciles de excitar
(, n). Presentan absorción entre 160 y 700 nm. El...