SEGURIDAD E HIGINE

GRÁFICOS DE CONTROL DE SHEWHART
Jordi Riu
Grupo de Quimiometría, Cualimetría y Nanosensores
Universitat Rovira i Virgili
Campus Sescelades
C/ Marcel·lí Domingo s/n
43007-Tarragona

Introducción
Uno de los principales parámetros a verificar en la validación de un método
analítico es la exactitud de los resultados proporcionados por dicho método
[RIUS, 2000]. La exactitud, suma de laveracidad y la precisión, se comprueba
asegurando la trazabilidad de los resultados proporcionados por el método
analítico a una referencia. Por lo tanto, comparándonos a una referencia
podemos saber si somos trazables a la referencia utilizada en el momento de la
comparación. Pero la comparación a una referencia, como por ejemplo pueden
ser los materiales de referencia certificados (MRC) [RIU,2005] o los ejercicios
interlaboratorio, no se efectúa de una forma rutinaria en el laboratorio, y pueden
pasar meses entre la comparación entre dos referencias. Por lo tanto, los
laboratorios de análisis necesitan algún tipo de herramienta para asegurar
sistemáticamente la trazabilidad de los resultados que proporcionan. Una de
las herramientas más utilizadas son los gráficos (o cartas) decontrol.
Construyendo los gráficos de control
Los gráficos para el control de productos industriales fueron desarrollados
inicialmente por W. Shewhart en 1931, con el principal objetivo de investigar si
un proceso se encuentra bajo control estadístico. El elemento clave en los
gráficos de control es la muestra de control, que nos servirá para construir el
gráfico y monitorizar el estado delprocedimiento analítico. Esta muestra, que
tiene que ser estable con el tiempo, puede ser:
- una sustancia patrón
- una muestra sintética adicionada
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- un material de referencia o un material de referencia certificado
- una muestra real
En la mayoría de estos tipos de muestras el valor de la concentración o
propiedad que deseamos monitorizar ya nos viene dado (en las sustancias
patrón,materiales de referencia o materiales de referencia certificados), o bien
lo conocemos de una forma muy exacta (en el caso de muestras sintéticas
fortificadas). Pero en el tipo de muestras de control más utilizado (una muestra
real), desconocemos este valor de la concentración o propiedad a controlar. En
este tipo de muestras la estimación de la concentración o propiedad a
monitorizar sedebe llevar a cabo analizando la muestra de control con nuestro
método analítico una vez hemos acabado de verificar la trazabilidad del mismo.
El fundamento de los gráficos de control se basa en la asunción de la
normalidad de los resultados de medida: cuando se lleva a cabo algún proceso
(por ejemplo, un método de análisis) de forma sistemática, es decir, bajo las
mismas fuentes de influencia ovariación, el proceso se verá afectado por
errores aleatorios que conducirán a una distribución normal de los resultados.
Esta afirmación es una consecuencia del teorema del límite central. Se dirá que
el método analítico está bajo control si los resultados obtenidos con este
método siguen las características de una distribución normal. Por ejemplo,
aproximadamente el 67% de los resultadoshan de encontrarse dentro del
intervalo: valor de la muestra de control ± 1s (donde s es desviación estándar
asociada a los análisis de la muestra de control con el procedimiento que se
desea monitorizar), aproximadamente el 95% de los resultados han de
encontrarse dentro del intervalo: valor de la muestra de control ± 2s y
aproximadamente el 99% de los resultados han de encontrarse dentro delintervalo: valor de la muestra de control ± 3s (Figura 1 izquierda). Cuando los
resultados de los análisis de la muestra de control a lo largo del tiempo se
encuentran dentro de los límites aceptados, se dice que el sistema se
encuentra bajo control estadístico. Cuando se encuentran puntos fuera de los
límites especificados, o se encuentran tendencias, se dice que el sistema se
encuentra...