Selección De Un Método Analítico

SELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO



DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANALÍTICO



1. ¿QUÉ EXACTITUD Y PRECISIÓN SE PRECISAN? TIEMPO Y ESMERO

2. ¿DE CUÁNTA MUESTRA SE DISPONE?

3. ¿CUÁL ES EL INTERVALO DE CONCENTRACIÓN DE ANALITO? SENSIBILIDAD

4. ¿QUÉ COMPONENTES DE LA MUESTRA INTERFERIRÁN? SELECTIVIDAD

5. ¿CUÁLES SON LA PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DE LA MATRIZ DE LA MUESTRA?MÉTODOS QUE SOLO SE APLICAN A UNA CIERTA MATRIZ (LÍQUIDO, GAS, SÓLIDOS)

6. ¿CUÁNTAS MUESTRAS DEBEN ANALIZARSE? TIEMPO Y DINERO



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CARACTERÍSTICAS DE FUNCIONAMIENTO DE LOS INSTRUMENTOS

CRITERIOS CUALITATIVOS

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PRECISIÓN: GRADO DE CONCORDANCIA MUTUA ENTRE LOS DATOS QUE SE HAN OBTENIDO DE UNA MISMA FORMA. MIDE EL ERROR ALEATORIO DE UN ANÁLISIS.



LOS PARÁMETROS DE CALIDAD DE LAPRECISIÓN SON:

- DESVIACIÓN ESTÁNDAR ABSOLUTA

- DESVIACIÓN ESTÁNDAR RELATIVA DE LA MEDIA

- COEFICIENTE DE VARIACIÓN Y VARIANZA







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DISTRIBUCIÓN DE MEDIDAS REPETIDAS



Resultados de 50 determinaciones de concentración de nitrato, en µg/ml.

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La desviación estándar no indica la forma de la distribución de las medidas repetidas, se requiere un gran número de medidas quese resumen en la tabla de frecuencias. La media de los resultados es……………………….. y la desviación estándar es…………………………….La distribución de los resultados puede observarse más fácilmente dibujando un histograma. En él se muestra que las medidas están distribuidas casi simétricamente en torno a la media, con las medidas agrupadas hacia el centro. Al conjunto de todas las posibles medidas se denominapoblación. Si no existen errores sistemáticos, la media de la población µ, es el valor verdadero del ión nitrato a determinar. La media de la muestra nos proporciona una estimación de µ. De forma similar, la desviación estándar de la población es σ. El valor de la desviación estándar s nos da una estimación de σ. En teoría una concentración podría tomar cualquier valor, entonces, para describir laforma de la población, de la que se ha extraído una muestra, se necesita una curva continua. El modelo matemático que habitualmente se emplea es la distribución normal o Gaussiana:







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TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DEL ERROR ALEATORIO

Los errores aleatorios en los resultados de un análisis pueden evaluarse mediante métodos estadísticos. Se asume que los mismos siguen una distribucióngaussiana o normal.



La curva es simétrica respecto a µ y cuanto mayor sea el valor de σ, mayor es la variabilidad de la curva.

Una curva normal tiene 3 propiedades: (1) La media cae en el punto central de la máxima frecuencia, (2) hay una distribución simétrica de las desviaciones positivas y negativas en torno al valor máximo, (3) a medida que aumenta la magnitud de las desviaciones hay unadisminución exponencial de la frecuencia.







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EXACTITUD

MIDE EL ERROR SISTEMÁTICO DE UN MÉTODO ANALÍTICO. SE DEFINE POR LA ECUACIÓN:

EXACTITUD= µ - xt

Donde µ es la media de la población para la concentración de un analito de una muestra cuya concentración verdadera es xt.



Media de la población µ y media de la muestra ͞x

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Desviaciónestándar de la población (σ)

σ es una medida de la precisión o dispersión de una población de datos y está dada por la ecuación:

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En donde N es el número de datos de la población.

El cálculo de la desviación estándar de la muestra s difiere del de la población en dos aspectos: en el numerador aparece la media de la muestra ͞x en lugar de µ y se sustituye N por el número de grados delibertad (N-1)



Significado del número de grados de libertad

Indica el número de datos independientes introducidos en el cálculo de la desviación estándar. Como no se conoce µ, los valores ͞x y s se deben obtener de una serie de datos repetidos. Para calcular ͞x se utiliza un grado de libertad, ya que al conservar sus signos, la suma de las desviaciones individuales debe ser igual a cero. Es...