SERIE 5

SERIE5. DETERMINACION DE CLORUROS POR LOS METODOS DE MOHR, FAJANS Y VOLHARD

PREGUNTAS
1. Explicar la titulación de Volhard de cloruro. La titulación de Fajans. ¿Cuál se usa para soluciones acidad? ¿Por qué?
R/
Método de Volhard: se distinguen dos variantes de este método: el método directo y el indirecto.
El método directo: los iones plata se valoran con una disolución patrón de iontiocianato, según la siguiente reacción química:
Ag+ + SCN- → AgSCN(s)
Como indicador se utiliza una disolución acida de sulfato ferroso amónico (alumbre férrico), que al reaccionar con el valorante torna roja la disolución de valoración según la reacción:
Fe3+ + SCN- → FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)
Es importante que la valoración se efectue en medio acido para así evitar la formación de las especiesFeOH2+ y Fe (OH)2+ de color anaranjado y pardo respectivamente, de donde surge la primera aparición del color rojo esperado.
La determinación indirecta de halogenuros es la aplicación más importante del método de volhard. Para valorar Cl- es preciso hacer una valoración por retroceso. Primero se precipita el Cl- con una cantidad conocida de AgNO3. El AgCl (s) se aísla y el exceso de Ag+ se valoracon KSCN en presencia de Fe3+. Sabiendo cuanto SCN se ha gastado en la valoración por retroceso.
Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl es más soluble que AgSCN. Por tanto podría ocurrir la reacción de desplazamiento:
AgCl(s) + SCN- → AgSCN(s) + Cl–
El AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar una reacción secundaria, se recomienda filtrar el AgCl y valorarla Ag+ en exceso en el filtrado.

Método de Fajans: la valoración por el método de fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo funcionan estos indicadores, debemos tener presente la carga eléctrica que poseen los precipitados: cuando se añade Ag+ a una disolución de Cl-, hay un exceso de Cl- en la misma antes del punto de equivalencia. Algo de Cl- se adsorbe selectivamente sobreel precipitado de AgCl, cargándolo negativamente. Después del punto de equivalencia, hay exceso de Ag+ en la disolución. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie del AgCl se crea una carga
Positiva sobre el precipitado. El cambio brusco de carga negativa a positiva tiene lugar en el punto de equivalencia
La fluoresceína es un indicador de adsorción típico muy útil en la valoración de anión clorurocon catión plata. En disolución acuosa la fluoresceína se disocia parcialmente en iones hidronio y en iones fluoresceinato con carga negativa y de color verde-amarillo. En las etapas iniciales de la valoración de Cl- con Ag+, las partículas de AgCl poseen carga negativa por la adsorción de iones cloruro en exceso.
Los aniones fluoresceinato son repelidos de esta superficie por repulsioneselectrostáticas y proporcionan color amarillo-verdoso a la disolución. Sin embargo, tras el punto de equivalencia, las partículas de AgCl poseen carga positiva por la adsorción de iones plata en exceso, adquiriendo carga positiva. En estas condiciones los aniones fluoresceinato son atraídos hacia la capa del contra-ion que rodea a las partículas del sólido. Como resultado de esto se observa la aparición delcolor rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la disolución que rodea al sólido. Debe quedar claro que el cambio de color en la disolución no se debe a un proceso de precipitación, sino de adsorción.

2. Explicar el principio de los indicadores por adsorción.
R/ Los indicadores de adsorción son compuestos orgánicos con tendencia a adsorberse sobre la superficie del sólido enuna volumetría de precipitación. En teoría, la adsorción (o desorción) ocurre cerca del punto de equivalencia y produce no sólo un cambio de color, sino también una transferencia de color de la disolución al sólido o viceversa.
La mayoría de los indicadores de adsorción son aniónicos, siendo atraídos por las partículas del precipitado que adquieren carga positiva justo después del punto de...