SIINNTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPLEJOS DE RODIO E IRiDIO CON EL LIGANDO 2-MERCAPTOFENOL

SINTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPLEJOS
DE RODIO E IRIDIO CON EL LIGANDO
2-MERCAPTOFENOL

MEMORIA presentada en la Facultad de Ciencias
de la Universidad de Zaragoza, para optar al
grado de Licenciada en Ciencias Químicas por
Sonia SILVESTRINI GARCIA.

LUIS A. ORO GIRAL, Catedrático del Departamento de Química
Inorgánica de la Facultad de Ciencias de la Universidad de Zaragoza
y
MARIATERESA PINILLOS MARTINEZ, Profesora Titular de Química
Inorgánica del Departamento de Química de la Universidad de La Rioja

CERTIFICAN:
Que la presente Memoria: “Síntesis y reactividad de complejos de
rodio e iridio con el ligando 2-mercaptofenol” ha sido realizada en el
Departamento de Química de la Universidad de La Rioja y el Departamento
de Química Inorgánica de la Facultad de Cienciasde la Universidad de
Zaragoza bajo nuestra inmediata dirección y autorizamos su presentación
para que sea calificada como Tesis de Licenciatura.

Logroño, Septiembre, 1998

Fdo.: Prof. Dr. Luis A. Oro Giral

Fdo.: Dra. M. Teresa Pinillos

En las siguientes líneas quiero expresar mi agradecimiento a aquellas
personas que han contribuido a la realización de este trabajo:
Al Prof. Dr.Luis A. Oro y a la Dra. Mª Teresa Pinillos, Directores de
esta Tesina, por su ayuda y apoyo durante el tiempo de realización de este
trabajo.
A mis compañeros, y sobre todo amigos, del Laboratorio por los
buenos y no tan buenos momentos que hemos pasado juntos. En especial
quiero agradecer a Eduardo y a Luis por saber estar ahí en los momentos de
“crisis” brindándome su apoyo, a Mayte, a Chuchiy a Santi por tener
siempre una palabra agradable con la que alegrarte el día, a Julito por ser
como es, dando su toque personal al Laboratorio, a Blanca y a Choche,
aunque ya no están y a Mamen, a Miguel y a Pedro por su compañía.
A mis padres, amigos, hermanos, a Alex, a Yeya y al Chiquitín, por
todo lo que siempre han hecho por mí.

ABREVIATURAS

acac
acacH
BPh 4 COD
d
DMF
DMPEEt 4 N+
EtOH
Him
L
m
M
Me
MeOH
mp
mpH
mpH 2
P(OMe) 3
PBun 3
Ph
Ph 3 PCH 2 Ph+
PPh 3
PPh 4 +
s
t
THF

acetilacetonato
2,4-pentanodiona
tetrafenilborato
1,5-ciclooctadieno
doblete
N,N-dimetilformamida
1,2-Bis(dimetilfosfino)etano
Tetraetilamonio
etanol
Imidazol
ligando en general
multiplete
metal
metilo
metanol
S(C 6 H 4 )O2S(C 6 H 4 )OH2-mercaptofenoltrimetilfosfito
tributilfosfina
fenilo
Benciltrifenilfosfonio
trifenilfosfina
tetrafenilfosfonio
singlete
triplete
tetrahidrofurano

INDICE

Indice

INDICE

INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
DISCUSION DE RESULTADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .19
I. SINTESIS DE LOSCOMPLEJOS [M 2 (µ-S(C 6 H 4 )OH) 2 (COD) 2 ]
(M = Rh (1), Ir (2)) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .20
II. REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS [M 2 (µ-Cl) 2 (COD) 2 ]
(M = Rh, Ir) FRENTE AL LIGANDO HS(C 6 H 4 )OH . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
III. SINTESIS DE LOS COMPLEJOS [M 2 (µ-S(C 6 H 4 )OH) 2 (CO) 4 ]
(M = Rh (4), Ir (5)) . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
IV. REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS [M 2 (µ-S(C 6 H 4 )OH) 2 (CO) 4 ]
(M = Rh (4), Ir (5)) FRENTE A TRIFENILFOSFINA . . . . . . . . . . . . . . . 28
V. SINTESIS DE COMPLEJOS TETRANUCLEARES . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
VI. REACCION DEL COMPLEJO [Rh 2 (µ-S(C 6 H 4 )OH) 2 (CO) 2 (PPh 3 ) 2 ] (6)
CON IODURO DE METILO. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39
PARTE EXPERIMENTAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
I. ANALISIS Y TECNICAS INSTRUMENTALES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
II. PREPARACION DE PRODUCTOS DE PARTIDA . .. . . . . . . . . . . . . . . 46
III. PREPARACION DE LOS PRODUCTOS DE LA PRESENTE
MEMORIA . . . ....