Solemnes Anteriores de Química Orgánica

Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
Jueves 23 de Junio de 2011

Profs.: Marcelo Asencio O., Tmás Delgado C., Óscar Donoso T., Oney Ramírez R.
Nombre:________________________________________________NºMatrícula:_______________Puntaje
:____________ Nota:_______________
1.- Complete con la estructura del o los productosindicando la estereoquímica cuando corresponda (12
puntos)

Cl

H

+

+

Cl

1 punto

1 punto

1 punto

1 punto

HCl

H

H2 / Pd / C

HO

Br
Br
Br2

1 punto

CCl4

+

1 punto

H2O

+

H2SO4 (c)

CH3OH/ H2SO4 (c)

HO
Br

HBr / peróxidos

Br
1 punto

1 punto

H

H

Br
0,5 punto

Br
0,5 punto

H

CH3O

H
Br
0,5 punto

Puntos 0Nota

CH3O
1 punto

1 punto
Br
0,5 punto

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16
Nota

+

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.55.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

2.- Para la siguiente reacción:

Br
HO

Br

HBr

+
Proponga un MECANISMO DETALLADO que dé cuenta de la formación de cada uno de los siguientes
productos (6puntos)

0,5 punto
HO

H+

+
H2O

0,5 punto
0,5 punto
- H2O

H
+

0,5 punto

1 punto migración H migración C- 1 punto
Br

+
Br+
0,5 punto
0,5 punto

0,5 punto
Br-

0,5 puntoBr

3.- Cuando el bromuro A se somete a reflujo con etóxido de sodio (EtONa) en etanol (EtOH) genera dos
productos de eliminación en una proporción 80 / 20. Mediante mecanismos apropiados de eliminación

determine la formación de cada producto y dé una breve explicación de la proporción de los productos (6
puntos)
Br
EtONa

B

EtOH

80%

+

C
20%

A

Br

EtONa
EtOHH
H

H

EtO-

B

Br

80%

1 punto

1 punto
H

H

1 punto A
Br
H

EtONa
EtOH
H

H
C

EtO1 punto

20%
1 punto

EL PRODUCTO “B” ES MAYORITARIO PUESTO QUE ES UN ALQUENO TETRASUSTITUIDO
MIENTRAS QUE EL PRODUCTO “C” ES TRISUSTITUIDO. (1 PUNTO)

4.- La D-tagatosa es un monosacárido que pertenece al grupo de las cetohexosas. Es utilizado en diversos
productos comoedulcorante. Presenta una textura muy similar a la sacarosa y un 92% de su capacidad
edulcorante, pero con solo el 38% de calorías. Al respecto:

CH2OH
O
HO

H

HO

H

H

OH
CH2OH

a.

Dibuje en proyección de Haworth la estructura de α-D-tagatopiranosa (3 puntos)

H
O

H
H
OH

OH

OH

OH
H

b.

CH2OH

H

Dibuje en conformación tipo silla más estable de la-D-tagatopiranosa (3 puntos)

OH
OH
O
OH

CH2OH

OH

c.
Proponga un mecanismo de formación de α-D- tagatopiranósido de metilo a partir de la α-Dtagatopiranosa y metanol (CH3OH) en medio HCl gaseoso (6 puntos)

H
+
O

H
H
OH

OH

H

1 punto

H

CH2OH

OH

H

H
O

H
H
OH

CH2OH

OH
H

O

H
H+

H
OH

OH

OH

H
CH2OH

H

- H2O

+H
OH

+
OH2

OH

H

OH

OH

H

O

H

H

CH2OH

OH

H

1,5 puntos

1,5 puntos

CH3OH
H

H
O

H
H
OH

CH2OH

O
H
1 punto

-

H
OH

OH

OH
H

O

H
H+

OH

OH
CH3

CH2OH

O
H
1 punto

H H

+
CH3

Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
23 de Noviembre de 2009Prof. Iriux Almodóvar F., Oney Ramírez R., Tomás Delgado C.

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________

1.- Clasifique las siguientes reacciones como sustitución nucleofílica (SN1 o SN2), adición (tipo
Markovnikov, anti-Markovnikov, adición anti, adición syn) o eliminación (E1 o E2): (1 punto c/u; total 7
puntos)

Br...