TABLASNUCLEOFILICIDADYNUCLEOFUGACIDAD_27113

NUCLEOFILICIDAD
La nucleofilicidad (ƞ) se ha definido como el logaritmo decimal de la relación que
existe entre la rapidez de la reacción de un nucleófilo sobre el bromuro de metilo y
la rapidez dela reacción del metanol (como nucleófilo) sobre el bromuro de metilo.
En la siguiente tabla se muestran diferentes nucleófilos y su nucleofilicidad.
TABLA DE NUCLEOFILICIDAD
Nu:

+ CH3Br

Nu:

+ CH3Br25°C

25°C

Nu-CHƞ:
3 + :Br

CH3OH

0.00

H2O

1.00

-

+
:O N O :

1.50

O

F:Ɵ

2.70
O

-

:O S O :

3.50

O
O
C

H3C

Cl:Ɵ

O:

4.30
4.33
5.23

N

NH:

5.70
5.78

Nu-CH3 + :Br

5.79

O

6.29
SN

C

N

C:

:O

6.70
6.70

..
N O

(Et)3P:

7.42
8.72

S

9.92

Al analizar los diferentes nucleófilos y su nucleofilicidad se observa que los
siguientes factores se deben de considerar para poderpredecir o explicar las
diferencias en ƞ.
a) Nucleófilo como ácido o base conjugada. Si se compara el metanol con una
ƞ=0 y su base conjugada, el ion metóxido con una ƞ=6.29, se concluye que
cuando seaposible, la base conjugada es mejor nucleófilo que el ácido conjugado.

b) Electronegatividad. Si se compara el ion fenóxido con una ƞ=5.79 con el ion
tiofenóxido con una ƞ=9.92, se concluye que lasespecies similares que presenten
un átomo más electronegativo tomando como base la escala de electronegatividad
de Pauling (el oxígeno tiene una electronegatividad de 3.5) comparado con uno
menoselectronegativo (el azufre tiene una electronegatividad de 2.5), es un mejor
nucleófilo el átomo menos electronegativo, ya que retiene con mayor fuerza al par
de electrones y lo cede con mayor facilidad.c) El volumen del átomo. Este es un factor importante, ya que los átomos más
grandes (el anión S2- tiene un radio iónico de 184 pm) tienden a ser mejores
nucleófilos que los átomos más pequeños (elanión O2- tiene un radio iónico de
140 pm), ya que a mayor volumen del anión, la nube electrónica se distorsiona
con mayor facilidad y cede con rapidez sus electrones.

NUCLEOFUGACIDAD
En general...