tarea 21

AROMATICIDAD Y HETEROAROMATICIDAD

José Elguero e Ibon Alkorta
Instituto de Química Médica, Centro de Química Orgánica 'Manuel Lora Tamayo', CSIC,
Juan de la Cierva 3, E-28006 Madrid, España, E-mail: iqmbe17@iqm.csic.es & ibon@iqm.csic.es
Carmen Pardo
Departamento de Química Orgánica I, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Complutense,
E-28040 Madrid, España, E-mail:chpardo@quim.ucm.es
Rosa M. Claramunt, Pilar Cornago y Concepción López
Departamento de Química Orgánica y Biología, Facultad de Ciencias, UNED, Senda del Rey, 9, E28040 Madrid, España, E-mail: rclaramunt@ccia.uned.es, mcornago@ccia.uned.es &
clopez@ccia.uned.es

I. INTRODUCCIÓN
1. Regla de Hückel
2. Reglas de Woodward-Hoffmann
II. AROMATICIDAD
1. Criterio químico
2. Criterio termodinámico
3. Criteriomagnético
4. Criterio espectroscópico
5. Aromaticidad y rayos X
6. Química teórica y aromaticidad
Método de Julg
Método de Krygowski
Método de Dewar
III. ANTIAROMATICIDAD
1. Anión ciclopropenilo
2. Ciclobutadieno
3. Catión ciclopentadienilo
4. Ciclooctatetraeno
IV. HOMOAROMATICIDAD
1

1. Cationes homotropilio, homociclotropilio y derivados
2. Aniones y moléculas neutras
V.ANULENOS
1. Las series 4, 6, 8 y 10
2. Las series 12, 14, 16, 18, 24 y 30
3. Los anulenos ponteados
4. El caso del anuleno[10]
VI. AROMATICIDAD Y EQUILIBRIO
1. Acidez y basicidad
2. Tautomería
VII. HETEROAROMATICIDAD (sistemas de 6 electrones )
1. Clasificación de Albert
2. Principio de arenología de Kauffmann
3. Métodos experimentales de estudio de la aromaticidad de heterociclos
a) Métodode la tautomería (o de Beak-Katritzky)
b) Método de la protonación
c) Método de las pseudobases (carbinolaminas, hidratación covalente)
d) Método de la deshidratación
4. Fosfoles, fosfabencenos y compuestos relacionados
VIII. RMN Y AROMATICIDAD
1. Desplazamientos aromáticos
2. Corriente de anillo
3. Corriente de anillo y aromaticidad
4. Constantes de acoplamiento y orden de enlace
5. Losparámetros "dilution shift" y "solvent shift"
Método "dilution shift"
Método "solvent shift"
IX. HETEROANTIAROMATICIDAD Sistemas de 4 y de 8 electrones
1. Ciclos de tres eslabones (4 , análogos del anión ciclopropenilo)
2. Ciclos de cuatro eslabones (4 , análogos del ciclobutadieno)
3. Ciclos de seis eslabones (8 , análogos del dianión del benceno)
4. Ciclos de siete eslabones (8 ,análogos del anión del cicloheptatrieno)
X. HETEROCICLOS HOMOAROMATICOS
XI. HETEROANULENOS Y PORFIRINAS
1. Clasificación de los heteroanulenos
2

2. Azaanulenos de tipo I
3. Azaanulenos de tipo II
4. Porfirinas
5. Azaanulenos de tipo IIIa
6. Azaanulenos de tipo IIIb
7. Sistemas bicíclicos
SABER MÁS

I. INTRODUCCIÓN
La química se diferencia de la física (no es una pura extensión de lafísica) en el uso de
nociones generales y difusas que tienen un núcleo duro y claro y un envoltorio blando y discutible.

Quizás la noción que mejor ilustra esta afirmación es la de aromaticidad. El centro lo ocupa
el benceno: paradigma de compuesto aromático, cumple todos los requisitos y en muchas escalas de
aromaticidad tiene el índice 100 (es 100% aromático). Pero a medida que nos alejamos deél,
algunos criterios se cumplen y otros no, el orden de aromaticidad decreciente tiene mucho desorden
y es necesario introducir nociones nuevas.
1. Regla de Hückel
Consideraciones mecanocuánticas llevaron a Hückel, en momento de inspiración genial, a la
conclusión siguiente: un sistema cíclico conjugado será aromático si posee 4n+2 electrones .
Por ejemplo:

3

Monociclos
n = 0, 2πAromático

4π

n = 1, 6π

8π

catión ciclopropenilo

No aromático

Aromático

catión tropilio

ciclooctatetraeno

No aromático

Monociclos

Anuleno[10] (Vogel)

n = 2, 10 π Aromático

=

–

Dianión del
ciclooctatrienilo

n = 3, 14 π

Anión del ciclononatetraenilo

H

Aromático

H

H
H

Anuleno[14] (Vogel)
Anuleno[14]
(Sondheimer)

4

H

n=4...