Tarea

COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS EN QUÍMICA ORGÁNICA
Reactivos organometálicos de metales de los grupos I y II
Reactivos de Grignard
Reactivos organolíticos
g
Reactivos de organozinc
Compuestos organometálicos con metales de transición
Reacciones con intermedios de organocobre
Reacciones con intermedios de organopaladio

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COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS EN QUÍMICA ORGÁNICA

Característicasgenerales
Presentan un enlace C-M polarizado
La polarización del enlace depende tanto de la parte orgánica como del metal
La reactividad aumenta con el carácter iónico del enlace

Caràcter iónico

C-K

51%

C-Na

47%

C-Li

43%

C-Mg

35%

C-Zn
CZ

18%

C-Cd

15%

C-Hg

9%

Reactivid
da
d

C-M

Reactivos de Na y K
Se inflaman en contacto con el aireReaccionan violentamente con el agua
Poco volátiles
Insolubles en disolventes apolares
Compuestos más covalentes
Reaccionen lentamente con el agua y el
oxígeno
Algunos son volátiles y pueden destilarse
Solubles en hidrocarburos t éteres
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REACTIVOS ORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS I Y II

Reactivos de Grignard (Mg) y reactivos organolíticos
Presentan un enlace carbono-metal fuertementepolarizado -C-M+
carbono metal
CM
Carácter nucleofílico
Carácter básico

ataque
nucleófilo
O
H
H

H

OLi
H
H

Me
H

+ MeLi
OLi

H

H
Base

H
H

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REACTIVOS ORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS I Y II
Preparación de reactivos de Grignard
1. Procedimiento clásico (Reacción de haluros de alquilo con Mg)

Aplicable a la mayoría de haluros de alquilo sencillos.RI>RBr>RCl,

RF no reaccionan

Ar-Cl
A Cl y CH2=CHCl no reaccionan en éter etílico, pero sí en THF
CHCl
i
ét
tíli
í
Ar-Br y Ar-I reaccionan más fácilmente
Br

Cl

Mg
M

Cl

MgBr

èter

Activación del magnesio:
Con I2 o dibromoetano

Br

Br

+ Mg

BrMg

Br

+ MgBr2

Formación de magnesio reactivo por reducción de sales de magnesio con Na o K

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REACTIVOSORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS I Y II
Preparación de reactivos de Grignard
1. Procedimiento clásico (continuación)
Mecanismo
R-Br + Mg
R-Br

+ Mg (I)

R-Br

+ Mg (I)

R-Mg-Br

Estereoquímica:
Normalmente se observa racemización total del lugar de reacción
Excepción: Haluros de ciclopropilo y alquenilo puede ser preparados con retención total o
parcial de la estereoquímica.
Una vezformados los bromuros de alquilmagnesio secundarios racemizan muy lentamente.
Equilibrio d S hl
E ilib i de Schlenck:
k
En disolución los haluros de alquilmagnesio se encuentran en equilibrio con los
correspondientes compuestos de dialquilmagnesio y MgX2. El desplazamiento del equilibrio
depende del disolvente pero se encuentra desplazado hacia la izquierda en la mayoría de
haluros dealquilmagnesio. La presencia de MgX2 (ácido de Lewis) puede tener una gran
influencia en la reactividad ya que puede unirse al electrófilo aumentando la reactividad.

2RMgX

R2Mg + MgX2
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REACTIVOS ORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS I Y II
Preparación de reactivos de Grignard (continuación)
Agregación: En éter, los reactivos de organomagnesio forman agregados. Los
dímeros predominan en el caso delos cloruros

Cl
2RMgCl

R Mg

Mg R
Cl

2. Metalación (intercambio hidrógeno-metal)

R

H + R'MgX

R

MgX + R'-H

Es el procedimiento habitual para la preparación de reactivos de alquinilmagnesio
alquinilmagnesio.
La reacción transcurre satisfactoriamente debido a la mayor acidez de los
hidrógenos unidos a carbono sp
3. Intercambio metal-metal: El método es de aplicacióngeneral si el metal elemental
es más electropositivo que el metal en el reactivo organometálico.

R2H + M
Hg
Mg

R2Mg + Hg
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REACTIVOS ORGANOMETÁLICOS DE LOS GRUPOS I Y II
Preparación de reactivos organolíticos
1.Procedimiento clásico (Reacción de haluros con Li metálico)

Aplicable a la mayoría de haluros de alquilo sencillos
No es válido para ioduros de alquilo y haluros muy...