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La descripción de la cinética del proceso de terminación de cadena por desproporción viene dada en (9.16) la longitud de cadena cinética v, es el número de moléculas de monómero consumidas por cadaradical primario siendo igual a la velocidad de propagación dividida por la velocidad de iniciación como puede verse en el (9.17) para el proceso de terminación por desproporción. La longitud decadena cinética es independiente del tipo de proceso de terminación, mientras que el grado de polimerización real o longitud de cadena depende del modo de terminación. Para la terminación poracoplamiento, DP =2 v dado que el acoplamiento hace que se doble la longitud de cadena real. En la terminación por desproporción, DP = v.
Los macro radicales de estireno alcanza la terminación por acoplamientosin embargo, mientras que los macro radicales de metacrilato de metilo se termina por acoplamiento a temperaturas por bajo de 60 °C, tendrán tendencia a terminarse por desproporción a temperaturas máselevada.



Sin embargo, aunque (9.12) y (9.16) sean teóricamente importantes, ambas incluyen el termino |M●|, que experimentalmente es difícil de determinar, además de ser de escasa utilidad en lapráctica. A continuación se presentara un desarrollo para dar mayor utilidad a las ecuaciones anteriores mediante la obtención de |M●| en función de variables experimentalmente mas manejables.


Laderivada de la concentración del monómero con respecto al tiempo se expresa mediante:

= (radical de monómero producido) – (radical de monómeros gastados)
Experimentalmente se puede ver que el número decadenas en crecimiento es aproximadamente constante durante gran parte de la reacción. Esta fase se denomina “estado estacionario”. Esto da lugar a d|M●|/dt =0 en (9.17):

Además, dado que existe unvalor de la concentración de R● para el estado estacionario, se obtendrá:


Sustituyendo en (9.20) la expresión (9.22) para |R●| se obtiene una expresion para |M●|(9.23) que está en función de...