Tecnico Quimico

Química Analítica I

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

Los métodos volumétricos basados en la formación de precipitados escasamente solubles se designan con el nombre de volumetrías de precipitación. Los requisitos que debe reunir una reacción para ser utilizada en volumetría de precipitación son los ya enunciados: 1- Rapidez: este requerimiento generalmente no se cumple debido a que son pocas lasreacciones de precipitación que presentan un período de inducción breve. Y como en la vecindad del punto final la concentración de los reactantes es extremadamente baja, la velocidad de reacción de precipitación puede ser excesivamente lenta como para ser usada en la práctica. Con el objeto de crear condiciones favorables en estos aspectos suelen utilizarse algunos de los siguientes recursos: a)modificar la constante dieléctrica del solvente por agregado de alcohol u otro solvente, b) modificar la temperatura, c) adicionar un exceso de reactivo, que aunque reaccione con lentitud, lo haga estequiometricamente y llevar a cabo posteriormente una retro valoración utilizando una reacción rápida. 2- Estequiometría y ausencia de reacciones laterales: la estequiometría debe ser perfectamentedefinida y conocida. Otros factores negativos a tener en cuenta son a) formación de soluciones sólidas y b) coprecipitación en todas sus formas. 3- Presencia de un sistema de indicación adecuado para evidenciar el punto final : a) Indicadores ácido-base Ej. El uso de fenolftaleina en la valoración de ión Ba2+ con CO3 2b) Indicadores redox Ej El uso de difenilamina en la determinación de Zn2+ con[Fe(CN)6]4c) Indicadores de iones Se deben diferenciar dos tipos de estos 1) De iones en solución Ej. ión CrO42- en el Método de Mohr o Fe3+ en el Método de Volhard (argentimetría). 2) De iones adsorbidos Ej. fluoresceína y similares en el Método de Fajans (argentimetría) El AgNO3 es uno de los reactivos más importante que se utiliza en dichas volumetrías. Este es empleado para la determinación deaniones que precipitan como sales de plata y a dichos métodos se los denomina argentimétricos. Curvas de valoración En estas gráficas en el eje de las ordenadas se representa el logaritmo negativo (pX por analogía con pH) de la concentración de uno cualquiera de los reactantes y en el eje de las abscisas el volumen de reactivo titulante adicionado. Estas curvas teóricas permiten a priori

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evaluar la factibilidad de llevar a cabo con éxito una valoración, sin tener necesidad de realizar la parte experimental. En la tabla 1 se recogen los datos correspondientes a la valoración anterior, así como también los que corresponden a dos valoraciones con los mismos reactivos a concentraciones menores. Se ve que la suma de pAg y pCl es una constante para todoslos puntos calculados, igual al logaritmo decimal cambiado de signo de la constante del producto de solubilidad. Se ve claramente en la tabla que el punto de equivalencia de cada una de las volumetrías indicadas está caracterizado por una concentración invariable de iones plata y cloruro; precisamente los puntos finales de esta valoración se basan en este hecho. Tabla 1: Funciones p de algunasvaloraciones de cloruros con ion plata

Volumen de AgNO3 agregado, ml 0 10,0 20,0 30,0 40,0 45,0 47,5 49,0 49,9 50,0 50,1 51,0 52,5 55,0

50,0 ml de Cl- 0,1 M valorados con AgNO3 0,1 M pAg --8,57 8,37 8,14 7,79 7,46 7,15 6,76 5,74 4,87 4,00 3,00 2,62 2,32 pCl 1 1,17 1,37 1,60 1,95 2,28 2,59 2,98 4,00 4,87 5,74 6,74 7,12 7,42

50,0 ml de Cl- 0,01 M valorados con AgNO3 0,01 M pAg --7,57 7,37 7,146,79 6,46 5,15 5,78 5,05 4,87 4,69 4,20 3,62 3,32 pCl 2 2,17 2,37 2,60 2,95 3,28 3,50 3,96 4,69 4,87 5,05 5,54 6,12 6,42

50,0 ml de Cl- 0,001 M valorados con AgNO3 0,001 M pAg pCl --6,57 6,37 6,14 5,79 5,50 5,27 5,05 4,88 4,87 4,86 4,64 4,48 4,20 3 3,17 3,37 3,60 3,95 4,24 4,47 4,69 4,86 4,87 4,88 5,10 5,26 5,54

Los datos de pCl de estas valoraciones se representan en la Figura 1 en función...