Tecnico Quimico

UNIVERSIDAD ü .: M ü'ci.i
Facuiad de Veíerlnaria
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egfsíro

Sobre la valoración de cinc con ferrocianuro y la eliminación de interferencias
por el uso del AEDT-HzNoz
P OR

F SIERRA

y C. SÁNCHEZ

PEDREÑO

L as determinaciones de cinc por valoración con ferrocianuro, especialmente aquellas que se efectúan en presencia de una pequeñísima cantidad del ionferricianuro, han sido ya extensamente estudiadas y motivo de muy diversas publicaciones (1, 2, 3 y otros).
Las caracterísicas más importantes que afectan a esta valoración han
sido también plenamente abordadas y destacan entre ellas el efecto particularmente importante que tiene el pH a que se opera, ya que su valor
influye incluso hasta en la composición química del ferrocianuro de cinc
queprecipita.
La explicación teórica del proceso que en las mismas tiene lugar, y
que ya podemos considerar como clásica, la fundamentan aquellos autores
exclusivamente en las variaciones del potencial redox que tiene lugar en
la fase líquida en el transcurso de la valoración del Zn^""" con ferrocianuro
en dependencia con las modificaciones de la relación Fe(CN)6'~/
Fe(CN)o''~. Y el punto final es puestode manifiesto por el brusco y amplio
descenso del potencial redox que se experimenta una vez que se alcanza
aquél y quedan libres los iones hexacianoferrato (II).
Su detección es puesta de manifiesto ya por métodos eléctricos (potenciométrico, amperométrico, etc.) o por vía volumétrica con el uso ahora
de indicadores redox.
Más recientemente, en dos trabajos publicados por nosotros (4 y 5)
creemoshaber aportado nuevos conocimientos teóricos acerca del meca-

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F. Sierra y C. Sánchez-Pedreño

n ismo íntimo del proceso físico-químico que en estas valoraciones tienen
lugar, tanto con el uso de indicadores redox como sin el empleo de los
mismos.
Así llegamos a demostrar en aquellas publicaciones, que además de
las variaciones redox que tienen lugar en la fase líquida donde se realiza
laprecipitación, intervienen otros efectos motivados por la adsorción del
anión ferricianuro y de los indicadores por las superficies de los ferrocianurqs que precipitan. Es decir, existen oxidaciones en las superficies de los
precipitados formados donde son adsorbidos tanto los indicadores como
el ion ferricianuro. Por tal causa los procesos adsortivos tienen un carácter
primario, cuya intensidad,capacidad y selectividad dependen del substratrum.
Es más, en diversas experiencias, mostrábamos allí, que la oxidación
del indicador por los iones Fe(CN)o"'^ tenía lugar siempre en la superficie
adsorbente del ferrocianuro de cinc, que precipita, donde ambos eran adsorbidos. Y sin embargo, la reducción del colorante en el punto final, por
los iones Fe(CN)o*~ ahora en exceso, tenía lugar siempre enla fase líquida al ser aquel expulsado.
Como consecuencia de aquellos estudios teóricos conseguimos allí diversas aplicaciones de tipo práctico para las determinaciones con ferrocianuro de diversos iones metálicos empleando numerosos sistemas
Fe(CN)6~'' - indicador redox.
Sin embargo, en todos los trabajos anteriormente citados quedaba limitada la aplicación del método a muestras de cinc puro, o alo sumo en
presencia de algún otro metal. Ya que, como es conocido, son muchos los
iones metálicos que forman precipitados insolubles con el anión ferrocianuro.
Nos restaba pues, para completar estas investigaciones, realizar la determinación de cinc con hexaciano ferrato (II), pero cuando aquel se encuentra en presencia de otros diversos iones metálicos con vistas a la
aplicación del método dela determinación de cinc en sus minerales. Especialmente interesante nos pareció tanto por la dicultad que en sí encierra la resolución del problema, como por su interés práctico, la determinación del Zn^+ cuando se encuentra' mezclado con los iones metálicos
Cd^+, Fe'+, Cu==+ y Mn^+.
Revisando la bibliografía a este respecto encontramos que Cheng (6)
investigó de una manera cualitativa el uso de...