Tema 7 QOI
Páginas: 7 (1699 palabras)
Publicado: 6 de noviembre de 2015
Tema 7
Otras Reacciones de los Alcoholes
y la Química de los Eteres
Diferentes maneras de reaccionar de los alcoholes
7-1
Reacciones de los Alcoholes con Base:
Preparación of Alcóxidos
Se necesitan bases fuertes para desprotonar un
alcohol completamente.
ALos metales alcalinos también desprotonan los
alcoholes, pero mediante reducción de H+.
Muy rápida y exotérmica:
Menos:
Recordad eluso de alcóxidos en reacciones SN2 y E2
7-2
Reacciones de los Alcohols con Acidos Fuertes:
Haloalcanos a partir de alcoholes primarios y HX:
Agua como grupo saliente.
La protonación del hidroxilo del alcohol para formar un ion
alquiloxonio de forma que el –OH pasa a ser un buen grupo
saliente: H2O.
Bromoalcanos y iodoalcanos pueden ser así preparados por
reacción de los correspondientesalcoholes con HBr y HI.
Cloroalcanos no pueden ser preparados por este método
porque el Cl- no es suficientemente buen nucleófilo.
Alcoholes secundarios y terciarios con ácidos
sufren reacciones típicas de carbocatión: SN1 y E1.
Los iones alquiloxonio primarios sufren reacciones SN2
con ácidos.
Los iones alquiloxonio secundarios y terciarios pierden agua
cuando son tratados con ácidos fuertes paragenerar un
carbocatión.
En presencia de buenos nucleófilos, la reacción SN1 predomina.
A altas temperaturas o en ausencia de buenos nucleófilos, la
eliminación pasa a ser el proceso dominante.
Los alcoholes secundarios muestran un comportamiento complejo
cuando son tratados con HX, sufriendo procesos SN2, SN1, y E1.
Las reacciones E1 de alcoholes (deshidraciones) originan la
formación dealquenos. Ácidos no-nucleofílicos, como H3PO4 o
H2SO4, son los usados en estos casos, en lugar de HBr and HI,
cuya cbase conjugada es un buen nucleófilo
Deshidraciones of alcoholes terciarios a menudo ocurren
justo por encima de la temperatura ambiente.
Resumen
7-3
Reordenamientos de Carbocationes
Desplazamientos de hidruro da nuevos productos SN1
El tratamiento de alcoholes secundariossustituidos
producen resultados inesperados:
Se produce un reordenamiento del carbocatión secundario
inicial al carbocatión terciario más estable.
Las transferencias de hidruro son muy rápidas (más rápidas
que SN1 or E1) lo que es parcialmente debido a la
hiperconjugación que debilita el enlace C-H):
Los carbocationes primarios son demasiado inestables
para formarse a través de un reordenamiento.
Loscarbocationes secundarios y terciarios se equilibran
rápidamente para obtener una mezcla de productos depués del
atrapamiento por el nucleófilo.
El reordenamiento de los carbocationes ocurre
independientemente de la manera en que éste se ha generado.
El reordenamiento de carbocationes da origen a
nuevos productos E1
Bajo condiciones que favorecen la eliminación ( temperaturas
elevadas ymedios no nucleófilos), se pueden obtene olefinas
tras reordenamiento de carbocationes.
Algunos reordenamientos de carbocationes son
debido al grupos alquilo
Los desplazamientos de alquilo pueden tener lugar cuando un
carbocatión carece de un hidrógeno secundario o terciario
próximo al carbono cargado positivamente.
Alcoholes primarios también pueden sufrir
reordenamientos .
En este caso, elimpedimento estérico interfiere con el ataque
del ion bromuro. Así, lo que ocurre es que el agua sale al
mismo tiempo que el grupo metilo migra, de forma que no
Tiene lugar la formación del carbocatión primario.
7-4
Esteres a partir de Alcoholes
Los ésteres orgánicos derivan de ácidos carboxílicos.
Los ésteres orgánicos derivan de ácidos inorgánicos.
7-4
Esteres a partir de Alcoholes
Losalcoholes reaccionan con ácidos carboxílicos para
dar ésteres orgánicos.
Este proceso se denomina esterificación y se lleva a cabo en
presencia de cantidades catalíticas de un ácido inorgánico
fuerte (H2SO4 or HCl). Se obtienen los ésteres
correspondientes y agua.
Es un proceso en equilibrio que se puede desplazar en
cualquier dirección.
Ésteres Inorgánicos: intermedios en la síntesis de
haloalcanos...
Otras Reacciones de los Alcoholes
y la Química de los Eteres
Diferentes maneras de reaccionar de los alcoholes
7-1
Reacciones de los Alcoholes con Base:
Preparación of Alcóxidos
Se necesitan bases fuertes para desprotonar un
alcohol completamente.
ALos metales alcalinos también desprotonan los
alcoholes, pero mediante reducción de H+.
Muy rápida y exotérmica:
Menos:
Recordad eluso de alcóxidos en reacciones SN2 y E2
7-2
Reacciones de los Alcohols con Acidos Fuertes:
Haloalcanos a partir de alcoholes primarios y HX:
Agua como grupo saliente.
La protonación del hidroxilo del alcohol para formar un ion
alquiloxonio de forma que el –OH pasa a ser un buen grupo
saliente: H2O.
Bromoalcanos y iodoalcanos pueden ser así preparados por
reacción de los correspondientesalcoholes con HBr y HI.
Cloroalcanos no pueden ser preparados por este método
porque el Cl- no es suficientemente buen nucleófilo.
Alcoholes secundarios y terciarios con ácidos
sufren reacciones típicas de carbocatión: SN1 y E1.
Los iones alquiloxonio primarios sufren reacciones SN2
con ácidos.
Los iones alquiloxonio secundarios y terciarios pierden agua
cuando son tratados con ácidos fuertes paragenerar un
carbocatión.
En presencia de buenos nucleófilos, la reacción SN1 predomina.
A altas temperaturas o en ausencia de buenos nucleófilos, la
eliminación pasa a ser el proceso dominante.
Los alcoholes secundarios muestran un comportamiento complejo
cuando son tratados con HX, sufriendo procesos SN2, SN1, y E1.
Las reacciones E1 de alcoholes (deshidraciones) originan la
formación dealquenos. Ácidos no-nucleofílicos, como H3PO4 o
H2SO4, son los usados en estos casos, en lugar de HBr and HI,
cuya cbase conjugada es un buen nucleófilo
Deshidraciones of alcoholes terciarios a menudo ocurren
justo por encima de la temperatura ambiente.
Resumen
7-3
Reordenamientos de Carbocationes
Desplazamientos de hidruro da nuevos productos SN1
El tratamiento de alcoholes secundariossustituidos
producen resultados inesperados:
Se produce un reordenamiento del carbocatión secundario
inicial al carbocatión terciario más estable.
Las transferencias de hidruro son muy rápidas (más rápidas
que SN1 or E1) lo que es parcialmente debido a la
hiperconjugación que debilita el enlace C-H):
Los carbocationes primarios son demasiado inestables
para formarse a través de un reordenamiento.
Loscarbocationes secundarios y terciarios se equilibran
rápidamente para obtener una mezcla de productos depués del
atrapamiento por el nucleófilo.
El reordenamiento de los carbocationes ocurre
independientemente de la manera en que éste se ha generado.
El reordenamiento de carbocationes da origen a
nuevos productos E1
Bajo condiciones que favorecen la eliminación ( temperaturas
elevadas ymedios no nucleófilos), se pueden obtene olefinas
tras reordenamiento de carbocationes.
Algunos reordenamientos de carbocationes son
debido al grupos alquilo
Los desplazamientos de alquilo pueden tener lugar cuando un
carbocatión carece de un hidrógeno secundario o terciario
próximo al carbono cargado positivamente.
Alcoholes primarios también pueden sufrir
reordenamientos .
En este caso, elimpedimento estérico interfiere con el ataque
del ion bromuro. Así, lo que ocurre es que el agua sale al
mismo tiempo que el grupo metilo migra, de forma que no
Tiene lugar la formación del carbocatión primario.
7-4
Esteres a partir de Alcoholes
Los ésteres orgánicos derivan de ácidos carboxílicos.
Los ésteres orgánicos derivan de ácidos inorgánicos.
7-4
Esteres a partir de Alcoholes
Losalcoholes reaccionan con ácidos carboxílicos para
dar ésteres orgánicos.
Este proceso se denomina esterificación y se lleva a cabo en
presencia de cantidades catalíticas de un ácido inorgánico
fuerte (H2SO4 or HCl). Se obtienen los ésteres
correspondientes y agua.
Es un proceso en equilibrio que se puede desplazar en
cualquier dirección.
Ésteres Inorgánicos: intermedios en la síntesis de
haloalcanos...
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