Tema14

Tema 14. ALQUINOS
2.- Principales familias de compuestos orgánicos:
- Hidrocarburos alifáticos: alcanos, alquenos y alquinos.
- Hidrocarburos aromáticos
aromáticos.
- Aminas.
- Compuestos
p
halogenados.
g
- Compuestos carbonílicos.

Tema 14. ALQUINOS
1. Introducción
1
2. Nomenclatura de alquinos
3. Propiedades
p
físicas
4. Importancia comercial de los alquinos
5. Estructura electrónica de losalquinos
6. Acidez de los alquinos
7. Síntesis de alquinos a partir de acetiluros
8 Síntesis de alquinos mediante reacciones de eliminación
8.
9. Reacciones de adición a alquinos
10. Reacciones de oxidación de alquinos
q

Tema 14. ALQUINOS

1. Introducción

•
•
•

Los alquinos contienen un triple enlace.
La fórmula general es CnH2n-2.
Hay dos elementos de insaturación para cada triple enlace.

•Algunas reacciones son:
tipo alquenos: adición y oxidación.
específicas de alquinos
alquinos.

2. Formulación y
Nomenclat a IUPAC
Nomenclatura

•

Busca la cadena más larga que contiene el triple enlace.

•

Cambia -ano por -ino.

•

Numera la cadena, comenzando por el final más cercano al
triple enlace.

•

a a las
as ramificaciones
a
cac o es y a ot
otros
os sust
sustituyentes
tuye tes u
unnúmero
ú e o pa
para
a
Da
localizar su posición.

•

Todos los g
grupos
p funcionales,, excepto
p éteres y halogenuros
g
tienen mayor prioridad que alquinos.

2. Nomenclatura

CH3

C CH
propino
i

CH3

C C CH2

CH2

Br

5-bromo-2-pentino
5-bromopent-2-ino

CH3
CH3

CH CH2

CH3
C C CH CH3

2,6-dimetil-3-heptino
2,6-dimetilpept-3-ino

2. Ejemplos

CH3
CH2

CH CH2

CH C CH

4-metil-1-hexen-5-ino
44-metilhex-1-en-5-ino
tilh 1
5i

OH
CH3

C C CH2
4-hexin-2-ol
4
hexin 2 ol
hex-4-in-2-ol

CH CH3

2. Nomenclatura común

Nombres con acetileno sustituído

CH3

C CH

metilacetileno
(terminal alquino)

CH3
CH3

CH CH2

CH3
C C CH CH3

isobutilisopropilacetileno
(internal alquino)

3. Propiedades
p
físicas

•

No polar, insoluble en agua.

•

Soluble en la mayoría de disolventes orgánicos.

•

TTemperaturas
t
de
d ebullición
b lli ió parecidas
id all alqueno
l
d
de lla misma
i
ttalla.
ll

•

Densidad: menos denso q
que el agua.
g

•

Gas a temperatura ambiente.

4. Importancia comercial de alquinos.
Acetileno

El acetileno se usa en sopletes de soldador
soldador.
Con oxígeno puro, la temperatura de la llama alcanza 2800C.
Descompondría violetamente en sus elementos, si el cilindro de laantorcha no contiene briquetas humedecidas en acetona para
moderar el fuego.

4. Síntesis de Acetileno

3 C + CaO

CaC2 +

CO

coke

CaC2 +

2 H2O

H C C H + Ca(OH)2

El coke con la caliza en un horno eléctrico forma carburo de calcio
calcio.
Entonces se añade agua y se forma el acetileno.

5. Estructura de alquinos

El enlace
l
sigma
i
se produce
d
por solapamiento
l
i t sp-sp.

Los dos enlaces ppi no están hibridados,, p
p.
Se solapa a 90 de forma cilíndrica.

solapamiento de orbitales p

densidad electrónica de simetría cilíndrica

5. Estructura de alquinos
q
Longitudes de enlace
•
•

Cuanto mayor es el carácter s, más corta es la longitud.
Tres
es enlaces
e aces se solapan
so apa y el
e enlace
e ace se aco
acorta.
ta

Ángulo de enlace de 180, geometría lineal.

6. Acidez

•

Loshidrógenos de los alquinos terminales, R-CC-H, son más
ácidos que los de otros hidrocarburos.

•

Acetileno  acetiluro (NH2-)

•

A mayor carácter s, los pares de electrones en el anión se
mantienen más cerca del núcleo. A menor separación de
carga más estable
carga,
estable.

6. Tabla de Acidez

7. Iones acetiluro

H+ se puede eliminar del alquino terminal mediante amiduro de
sodio, NaNH2.

7.Síntesis de Alquinos a partir de
Acetil os
Acetiluros

Los iones acetiluro son buenos nucleófilos.

Las reacciones SN2 de halogenuros de alquilo 1º
con acetiluros alargan la cadena de los alquinos.

7. Síntesis de alquinos a partir de
acetiluros.
acetiluros
Alquilación
q
El halogenuro de alquilo debe ser primario, sino los iones acetiluro
pueden arrancar protones H+

Si la aproximación por la...