Teorico 16 ALCOHOLES Dra Salerno

ALCOHOLES

Dra. Alejandra Salerno
Cátedra de Química orgánica 1
Dto. e Química Orgánica

ESTRUCTURA

alcohol
R-OH

sp

alcohol primario

PROPIEDADES: PE

sp

sp2

2

R
R C OH
R

H
R C OH
R
alcoholsecundario

alcohol terciario

Mayor que alcanos y éteres de igual N° de carbonos

Fuerzas intermoleculares
alcoholes

H
H2C C OH

OH

3

H
R C OH
H

enol

fenol

dipolo inducido

Puentes de hidrógenodipolo-dipolo

R 
R 


O
O
H
 H
H
  O

R

REACTIVIDAD
SN

H3C H2C-Nu

E
H2C CH2

H3C H2C-OH
H+

Na°

+
sal de alquil oxonio H3C H2C-OH
H
reacciona como base

H3C H2C-O- alcóxidoreacciona como ácido

carácter anfótero

Frente a reacciones de SN son menos reactivos que los RX

+

catálisis H
H3C H2C-OH

+
H3C H2C-OH
H

buen grupo saliente (H2O)

O

H3C H2C-O S R
básico
activacióncomo
O
mal grupo saliente sulfonato de
alquilo

buen grupo
saliente

O
O S R
O

SUSTITUCION NUCLEOFILICA

base fuerte

base débil
mal grupo
saliente

buen grupo
Saliente

Como debe protonarse antes quese de la sustitución, hay que trabajar en medio ácido,
solo se pueden utilizar Nu débilmente ácidos (Cl-, Br-, I-). Otros Nu se protonarían en el
medio de reacción perdiendo el carácter nucleofílico:+
H+
R-NH
R-NH 2
H+
3H O
2
HO
-

RO

H+

ROH

Alcoholes primarios secundarios y terciarios sufren SN con HCl, HBr, HI

1-propanol
alcohol primario

Ciclohexanol
alcohol secundario

3-metil-2-butanolterpentanol
alcohol terciario

1-yodopropano

bromociclohexano
bromuro de ciclohexilo

2-bromo-2-metilbutano

EL MECANISMO DE LA SN DEPENDE DE LA ESTRUCTURA DEL ALCOHOL

MECANISMO SN1 / cat. H+:alcoholes terciarios, secundarios, bencílicos
reacción del carbocatión con
un nucleófilo

2-metil-2-propanol
alcohol 3°

protonacion del
átomo más básico

alcoholes 3°

>

producto
formación de
uncarbocatión

alcoholes 2°

>

alcoholes 1°

La velocidad de reacción depende de la estabilidad del carbocatión intermediario

MECANISMO SN1 / cat. H+: alcoholes primarios

etanol
alcohol 1°

protonacion...