Termo

REPASO
EXAMEN PARCIAL RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR

C9H12

espectro de 60 MHz

3.5 mm

33 mm Calcular el grado de insaturación Integrar las señales Determinar los Grupos funcionales en función del desplazamiento químico d Establecer los patrones de acoplamiento Identificar los “Sistemas de espín aislados” y la nomenclatura de los sistemas de espín nuclear 6. Combinar los fragmentossubestructurales 7. Determinar la constante de acoplamiento 3Jab. Verificar, Apéndice 5. 8. Dibujar el esquema de desdoblamiento del multiplete que aparece a 2.9 ppm. 9. Verificar si la estructura propuesta es la correcta 10. Indicar si se trata de un espectro de primer o segundo orden. Explicar.

1. 2. 3. 4. 5.

1H 5H

6H

IDH = 4 d = 7.25 ppm (5H aromáticos, acoplamiento solapado),a,a’,b,b’,c d = 2.80 ppm (1HA bencílico, septeto M = n+1; n = 6) AX6, primer orden d = 1.29 ppm (6HX alifáticos, doblete M = n+1; n = 1)
3J orto AX

= 8 Hz

4J

meta

= 2 Hz

5J

para

= 1 Hz (p 291)
= 6.36 Hz (Ap 5, A-13: 3J = 7 Hz)

3J

33 mm – 60 Hz 3.5 mm – x Hz

x = 3.5 mm x 60 Hz 33 mm

1. Dibujar el patrón de desdoblamiento de señales de los protones H1-3, de A utilizando lossiguientes datos de 1H-RMN:
H
2

H

H

H
3

J = 2Hz

J = 7 Hz H

3

J = 12 Hz

H

d [ppm]= H3 4.6; H2 4.8; H1 6.3

2. Describir los multipletes en términos de dd, dt, dq, etc. 3. Clasificar el sistema del espin nuclear que corresponde a los tres protones vinílicos. 4. Indicar si se trata de un espectro de primer o segundo orden. Explicar.

6.30 ppm 1)

4.80 ppm

4.60ppm

dd

dd

dd

2)

Espectro de segundo orden, sistema de espines ABC
a) D d ~ D J b) La regla M = n + 1 no es válida porque los tres núcleos no son equivalentes por la rigidez del enlace doble C=C.

Proponer dos técnicas de 1H-RMN para distinguir entre ambos estereoisómeros y explicar cada razonamiento

OCH3 O O CH3 OCH3 O O CH3 OCH3 OCH3

.

A

B

1. Método de Karplus:por determinación de las constantes de acoplamiento 3JHH: (p 242, Figura 5.7)
3J ab(ecuatoria)l

4-5 Hz

3J

cd (axial-axia)l

10-14 Hz

α = 60º

α = 180º

2. Método: Espectro NOE de Diferencia: dos experimentos (p 360)
a) Si se irradia simultaneamente la frecuencia del grupo metilo CH3z y se observa incremento en la intensidad de la señal de Hd, es B. b) Se irradia simultaneamentela frecuencia de Hc y se observa incremento en la intensidad de la señal de He, es B.

Indique en cada caso si los núcleos de hidrógeno son: a) químicamente equivalentes b) magnéticamente equivalentes c) a) y b) d) ni a) ni b)
O O O 1 NO2 Br Br Br 4 5 Br 7 5 Cl O Cl
H H

Cl

Cl 3

2

6

8

H H

OCH3 H H H

1. Explique el desplazamiento químico y el desdoblamiento de lasseñales en la región espectral entre 6.5 y 7.5 ppm.

2. Clasifique el sistema del espin nuclear de los cinco protones aromáticos.

METOXIBENCENO (ANISOL)

p 258

HA HB

OCH3 HA' HB' HC
CH3

AA’BB’C

El efecto de resonancia del grupo metoxi sobre los protones hace que su señal no sea un singulete ni en el espectro de 60 MHz.

O

O

CH3

O

CH3

O

CH3

2H m

3H o,p
= 7– 10 Hz 4J = 1 – 3 Hz m 5J = 0 – 1 Hz (p 261) p
3J o

¿Qué ventaja ofrece un instrumento de RMN de 300 MHz sobre uno de 60 MHz?

Desplazamientos químicos y efecto de la fuerza del campo magnético en las señales.
O H OCH3

O d d

H d

dH = 7.32 ppm d

OCH3 d d o,p 6.8 ppm

o,p 8.2 ppm
60 MHz un singulete A6
CH2CH3

equivalentes

300 MHz un singulete A6 300 MHz m ….o,p60 MHz una linea ancha (~ A6) a pesar de que o,p,m no son quim. equiv. (Fig. 5.39 p 257) 60 MHz o,p...m señal compleja (Fig. 5.42 p 259) 60 MHz m…o,p señal compleja (Fig. 5.40 p 256)

O H OCH3

300 MHz o,p…..m (aparenta ser de primer orden) 300 MHz m…..o,p (aparenta ser de primer orden)

COSY C4H8O
DEPT
Normal DEPT-135 DEPT-90

140
132 60

+
-

pico
nada nada

25...