Tesina1

UNIVERSIDAD DE CÁDIZ
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA-FÍSICA

TRABAJO DE INVESTIGACIÓN:

PRESENTADO POR DAVID ZORRILLA CUENCA

PARA OPTAR A LA CONCESIÓN DE CRÉDITOS DE DOCTORADO

SEPTIEMBRE DE 1999

ÍNDICE

Índice

ÍNDICE ................................................................................................................................. I
CAPÍTULO I:

FUNDAMENTOSFÍSICOS DEL CÁLCULO TEÓRICO DE
LAS PROPIEDADES ATÓMICAS .................................... 1

1. Ecuación de Schrödinger ............................................................................................................ 1
1.1. La ecuación de Schrödinger ..............................................................................................1
1.2. Ecuación de Schrödinger independientedel tiempo..........................................................2
1.3. Función de onda con varias variables. Caja tridimensional y degeneración. ....................3
1.4. Degeneración y antisimetría de las funciones de onda electrónicas. .................................5
1.5. Determinantes de Slater y principio de exclusión .............................................................6
2.Átomos hidrogenóides................................................................................................................. 8
2.1. Ecuación de Schrödinger para un átomo hidrogenoide. Separación de variables .............8
2.2. Resumen de la resolución de la ecuación de Schrödinger de los átomos hidrogenóides...9
3. Átomos polielectrónicos............................................................................................................ 14
3.1. Introducción ....................................................................................................................14
3.2. Orbitales de Hartree. Métodos autoconsistentes..............................................................14
3.3. Orbitales y reglas deSlater..............................................................................................19
3.4. Orbitales de Hartree-Fock ...............................................................................................21
3.5. Ecuaciones de Roothaan..................................................................................................24
3.6. Orbitales para sistemas con electrones desapareados. Ecuaciones de Pople Nesbet. ......30
3.7.Correlación ......................................................................................................................32
3.7.1.
Interacción de configuraciones................................................................................33
3.7.2.

/ ller-Plesset..................................................................................33
El método de M o

CAPÍTULO II: FUNDAMENTOSMATEMÁTICOS DEL CÁLCULO TEÓRICO
DE LAS PROPIEDADES ATÓMICAS ............................. 35
1. Introducción............................................................................................................................... 35
2. Integrales de los cálculos atómicos........................................................................................... 36
2.1.Clasificación....................................................................................................................36
2.2. Integrales monoelectrónicas ............................................................................................37
2.3. Integrales bielectrónicas ..................................................................................................38
3. Integración mediante métodosMonteCarlo ........................................................................... 39
3.1. Introducción. ...................................................................................................................39
3.2. Fundamentos del método MonteCarlo ............................................................................40

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PROYECTO DE INVESTIGACIÓN (PROPIEDADES...